過氧化苯甲酰 Benzoyl Peroxide

編號系統

CAS號：94-36-0

MDL號：MFCD00003071

EINECS號：202-327-6

RTECS號：DM8575000

BRN號：984320

PubChem號：暫無

物性數據

1.性狀：白色或淡黃色細粒，微有苦杏仁氣味。^[1]

2.熔點（oC）：103~108^[2]

3.沸點（oC）：分解（爆炸）^[3]

4.相對密度（水=1）：1.33^[4]

5.燃燒熱（KJ/mol）：-6855.2^[5]

6.臨界壓力（MPa）：2.57^[6]

7.辛醇/水分配系數：3.46^[7]

8.閃點（oC）：80^[8]

9.引燃溫度（oC）：80^[9]

11.氣相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol^-1)：-6666.6

12.氣相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1) ：-271.7

13.晶相相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol^-1)：-6568.7

14.晶相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1)：-369.6

毒理學數據

1.急性毒性^[11]  LD50：7710mg/kg（大鼠經口）

2.刺激性^[12]  家兔經眼：500mg（24h），輕度刺激。

生態學數據

1.生態毒性  暫無資料

2.生物降解性^[13]

好氧生物降解（h）：24~168

厭氧生物降解（h）：96~672

3.非生物降解性^[14]

光解最大光吸收波長范圍（nm）：235~275

空氣中光氧化半衰期（h）：51~510

4.生物富集性^[15]  BCF：250（理論）

分子結構數據

1、摩爾折射率：64.73

2、摩爾體積（cm³/mol）：193.1

3、等張比容（90.2K）：512.5

4、表面張力（dyne/cm）：49.6

5、極化率（10-24cm3）：25.66

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值（XlogP）:3.5

2.氫鍵供體數量:0

3.氫鍵受體數量:4

4.可旋轉化學鍵數量:5

5.互變異構體數量:無

6.拓撲分子極性表面積52.6

7.重原子數量:18

8.表面電荷:0

9.復雜度:258

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學鍵立構中心數量:0

14.不確定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:1

性質與穩定性

1.對上呼吸道有刺激性。對皮膚有強烈的、刺激及致敏作用。進入眼內可造成損害。易燃，具爆炸性，具強刺激性，具致敏性。

2.穩定性^[16]  不穩定

3.禁配物^[17]  強還原劑、酸類、堿、醇類

4.避免接觸的條件^[18]  受熱、光照、摩擦、震動

5.聚合危害^[19]  不聚合

6.分解產物^[20]   二氧化碳、苯甲酸、苯、苯甲酸苯酯

貯存方法

儲存注意事項^[21] 儲存時以水作穩定劑，一般含水30%。庫溫應保持在2~25℃。應與還原劑、酸類、堿類、醇類分開存放，切忌混儲。不宜久存，以免變質。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。禁止震動、撞擊和摩擦。

合成方法

1.冷卻條件下在30%的氫氧化鈉溶液中加入30%的過氧化氫，生成過氧化鈉溶液；然后在0～10℃下攪拌滴加苯甲酰氯，溫度過高會引起過氧化氫分解和苯甲酰氯水解；析出反應生成的過氧化苯甲酰，經冷卻、過濾、洗滌，并用2：1的甲醇/氯仿重結晶、干燥(50～70℃)得到產品，產率85%以上。

2.在反應釜內先加入40%以上的燒堿溶液0.75份，加水稀釋為30%左右，攪拌下冷卻至10℃，滴加30%的雙氧水1份，控制反應溫度為(10±2)℃。滴加完后，通冷凍鹽水使物料溫度降至0℃左右，再一邊攪拌，一邊滴加苯甲酰氯。通過調節苯甲酰氯的滴加速度和加強傳熱，控制反應溫度保持在0℃以下。滴加完苯甲酰氯后，繼續保持0℃左右，攪拌反應2～3h。然后靜置分層，放出下層廢液，加入冰水，邊加邊攪拌。再靜置分層。分出下層的過氧化苯甲酰，進行低溫干燥，需儲存時應保持成品中含水量25%～30%。

3.將30%的燒堿溶液攪拌下冷卻至10℃，滴加30%的雙氧水。滴加完后，使物料溫度降為0℃左右，再滴加苯甲苯酰氯，然后靜置分層，分出下層的過氧化苯甲酰，進行低溫干燥，保持成品中含水量25%～30%進行儲存。

4.由苯甲酰氯與過氧化氫和堿（或過氧化鈉）反應，經冷卻、過濾、洗滌、重結晶、干燥而得。

5.以碳酸氫銨為堿性介質，在其他原材料不變的情況下，常溫反應合成BPO的新工藝　將一定量苯甲酰氯投入苯甲酰氯貯罐中待用；稱量相等質量的雙氧水投入反應釜中，開啟攪拌；然后加入少量相轉移催化劑十二烷基硫酸鈉，再將稱量好的碳酸銨慢慢投入反應釜中。待碳酸氫銨在雙氧水中均勻分布后，以一定的流量逐漸滴加苯甲酰氯至反應釜，并視反應釜的溫度情況，調節苯甲酰氯的加入量，保持20℃左右，直至苯甲酰氯全部投完為止。待反應釜中無氣體放出即為反應結束。開啟無堵塞泵，把物料打至離心機脫水即可得到BPO產品。碳酸氫銨苯甲酰氯合成BPO的反應方程式：

6.將22g無水Na2CO3溶于200mL水中，冰水浴下于15℃左右加入14mL30%H2O2、1mL15%活化劑，并保持溫度在15℃左右滴加苯甲酰氯28.0g，滴加完畢后再機械攪拌2h，反應中生成白色粒狀結晶品，抽濾，水一次，得白色顆粒產品28.0g。碘量法測定過氧化苯甲酰含量99%以上，水分22.5%，收率90%。

7.制法：

于裝有攪拌器、溫度計、兩個滴液漏斗的反應瓶中，加入10%的雙氧水100mL，（0.29mol），冰水浴冷卻至5℃左右，同時滴加兩種液體：苯甲酰氯（1）28.5（0.2mol）和9.5g氫氧化鈉溶于60mL水配成的溶液。控制滴加速度，以保持反應液呈弱酸性。反應中不斷析出固體。加完后繼續攪拌反應直至無苯甲酰氯的氣味。抽濾，水洗，而后用冷乙醇浸泡（除去可能存在的苯甲酸和苯甲酰氯），盡量抽干。風干后得過氧化苯甲酰（1）20g，mp106～108℃，收率85%。^[23]

用途

1.檢定甲醛和膽甾醇。芳香胺的定性。電子顯微鏡包埋介質的制備。氧化劑。塑料聚合催化劑。固化劑、交聯劑。脂肪、油和蠟的漂白劑。

2.本品粉末型(純度98.0%)產品主要用作丙烯酸系樹脂、乙酸乙烯樹脂、甲基丙烯酸酯樹脂等的聚合引發劑，用量0.1%～1.0%。糊型(本品50%與增稠劑50%)產品用作聚酯樹脂成型加工的固化催化劑。液型(本品75%與水25%)產品則作為聚合催化劑用于制備聚苯乙烯樹脂。本品還可用作不飽和樹脂、硅橡膠、氟橡膠的交聯劑及漂白劑和氧化劑。

3.粉末型（純度98.0%）產品主要用作丙烯酸系樹脂、乙酸乙烯樹脂、甲基丙烯酸酯樹脂等的聚合引發劑。糊型（本品50%與增稠劑50%）產品用作聚酯樹脂成型加工的固化催化劑。液型（本品75%與水25%）產品則作為聚合催化劑用于制備聚苯乙烯樹脂。還可用作不飽和樹脂、硅橡膠、氟橡膠的交聯劑及漂白劑和氧化劑。

4.用作為面粉品質改良劑，具有殺菌作用和較好的氧化作用，能使面粉漂白。我國規定僅用于小麥粉，最大使用量0.06g/kg。

5.是一種應用十分廣泛的精細化工產品中間體，可作為糧油食品添加劑，高速公路的黏合劑，二甲苯硅橡膠、凱爾F-橡膠的硫化劑等。還可用于油脂的精煉、纖維的脫色、高分子聚合反應引發劑和聚酯加工成型的固化劑，還可以應用于醫藥工業等方面。亦可用作不飽和樹脂、硅橡膠、氟橡膠的交聯劑及漂白劑和氧化劑。粉末型（純度98.0%）產品主要用作丙烯酸系樹脂、乙酸乙烯樹脂、甲基丙烯酸酯樹脂等的聚合引發劑。糊型（本品50%與增稠劑50%）產品用作聚酯樹脂成型加工的固化催化劑。液型（本品75%與水25%）產品則作為聚合催化劑用于制備聚苯乙烯樹脂。

6.催化劑。用于自由基鹵化、自由基敏化、氧化環化反應、氫嗅酸與烯烴的反一馬爾可夫尼可夫加成反應及其它自由基反應、自由基聚合反應的常用引發劑。

7.用作聚合反應催化劑，用于油脂的精制、蠟的脫色、醫藥的制造等。^[22]

安全信息

危險運輸編碼：UN 3104 5.2

危險品標志：易爆 刺激

安全標識：暫無

危險標識：暫無

文獻

[1~22]參考書：危險化學品安全技術全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學工業出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8 [23]參考文獻：段行信?實用精細有機合成手冊?北京：化學工業出版社?2000:158.參考書：有機化合物合成手冊/孫昌俊，王秀菊，孫風云主編. 北京：化學工業出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5

備注

暫無

表征圖譜