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          物競編號 095V
          分子式 P2S5
          分子量 222.27
          標簽 Phosphorus(V) sulfide, 輔助劑, 添加劑

          編號系統

          CAS號:1314-80-3

          MDL號:MFCD00011441

          EINECS號:215-242-4

          RTECS號:TH4375000

          BRN號:暫無

          PubChem號:24853878

          物性數據

          1.性狀:灰色至黃綠色結晶,有吸濕性,有類似硫化氫的氣味。[7]

          2.熔點(℃):286~290[8]

          3.沸點(℃):513~515[9]

          4.相對密度(水=1):2.09[10]

          5.飽和蒸氣壓(kPa):0.13(300℃)[11]

          6.臨界壓力(MPa):23.2[12]

          7.辛醇/水分配系數:-0.46[13]

          8.引燃溫度(℃):141.6[14]

          9.爆炸上限(%):暫無資料

          10.爆炸下限(%):0.5[15]

          11.溶解性:溶于二硫化碳,溶于堿水溶液。[16]

          毒理學數據

          1.急性毒性[17]

          LD50:389mg/kg(大鼠經口);3160mg/kg(兔經皮)

          2.刺激性[18]

          家兔經皮:500mg(24h),中度刺激。

          家兔經眼:20mg(24h),中度刺激。

          生態學數據

          1.生態毒性  暫無資料

          2.生物降解性  暫無資料

          3.非生物降解性  暫無資料

          分子結構數據

          1、摩爾折射率:無可用的

          2、摩爾體積(cm3/mol):無可用的

          3、等張比容(90.2K):無可用的

          4、表面張力(dyne/cm):無可用的

          5、介電常數:無可用的

          6、極化率(10-24cm3):無可用的

          7、單一同位素質量:221.807872 Da

          8、標稱質量:222 Da

          9、平均質量:222.2725 Da

          計算化學數據

          1.疏水參數計算參考值(XlogP):6.9

          2.氫鍵供體數量:0

          3.氫鍵受體數量:10

          4.可旋轉化學鍵數量:0

          5.互變異構體數量:無

          6.拓撲分子極性表面積280

          7.重原子數量:14

          8.表面電荷:0

          9.復雜度:327

          10.同位素原子數量:0

          11.確定原子立構中心數量:0

          12.不確定原子立構中心數量:0

          13.確定化學鍵立構中心數量:0

          14.不確定化學鍵立構中心數量:0

          15.共價鍵單元數量:1

          性質與穩定性

          1.如果遵照規格使用和儲存則不會分解,未有已知危險反應,避免氧化物。溶于氫氧化鈉溶液并生成硫代磷酸鈉。微溶于二硫化碳,不溶于冷水,遇熱水則分解生成磷酸和硫化氫。接觸火焰或摩擦時容易起火。在空氣中加熱至300℃時燃燒生成五氧化二磷和二氧化硫。能將含氧的有機化合物轉變為含硫化合物。易潮解。有毒!

          2.穩定性[19]  穩定

          3.禁配物[20]  強氧化劑、酸類、醇類、水

          4.避免接觸的條件[21]  摩擦、撞擊、潮濕空氣

          5.聚合危害[22]  不聚合

          貯存方法

          儲存注意事項[23] 儲存于陰涼、干燥、通風良好的庫房內,遠離火種、熱源。庫溫不超過32℃,相對濕度不超過75%。包裝必須密封,切勿受潮。應與氧化劑、酸類、醇類等分開存放,切忌混儲。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。

          合成方法

          1.直接合成法 將黃磷和硫黃分別熔融后,經計量,按硫:磷=(2.57~2.6):1的質量比值連續加入保持一定溫度的反應管內,大部分物料在此反應,連同未反應物料連續加入反應器內,使反應器內溫度維持在300~400℃左右。反應完全后,放人中間槽繼續攪拌使其冷卻至300℃然后放入滾筒制片機制片,制得五硫化二磷成品。其P4+10S→2P2S5

          2.取100g紅磷與260g硫(比計算量過量1%)混合均勻。取其一部分,將它加熱直到開始蒸餾的溫度,冷卻后粉碎,并將其裝入硬質玻璃管,抽真空后熔封。將玻管裝在帶有螺紋蓋的鐵管中,在玻管四周填滿細砂。在700℃加熱數小時。冷卻后,打破玻管,取出管中的物質。粉碎后,放入提取器中,用沸騰的CS2提取(每50克硫化物約用300mL CS2)。沉淀出來的硫化物用同樣的方法進行二次重結晶。然后在氫氣流中于100℃將結晶干燥。收率約60%。

          用途

          1.五硫化二磷是農藥合成的重要原料,與醇反應,得到重要的含磷中間體“硫化物”,可進而合成多種二硫代磷酸酯類農藥,如樂果、甲拌磷、馬拉硫磷等;由“硫化物”氯化,得到另一類重要的含磷中間體“氯化物”,又可合成多種硫代磷酸酯類農藥,如殺螟硫磷、辛硫磷、二嗪磷等,此外,還用作有色金屬選礦劑、高級潤滑油添加劑等,以及用于火柴制造、醫藥制品和橡膠硫化輔助劑等。

          2.有機硫試劑不但具有豐富的反應化學,同時也具有非常重要的生物學功能。五硫化二磷P4S10是一個在有機合成中應用廣泛的硫化試劑,能夠將羰基化合物轉化為硫代羰基化合物,進而制備各種類型的有機硫化物。P4S10也能有效活化醇或酸中的自由羥基,也能作為脫氧劑和脫氫試劑參與反應。

          P4S10能夠作用于多種類型的羰基底物(如酮、二酮、酯、酰胺等),將其轉化為相應的硫羰基化物 (式1)[1]

          Lawesson試劑是合成有機硫化合物的一種常用的試劑,它可以通過P4S10與苯甲醚反應制備而來 (式2)[2]。

          P4S10還能用于活化羧酸或醇化合物中的自由羥基,從而產生活潑離去基團,在其它親核試劑存在下則能進一步發生取代反應 (式3)[3]

          P4S10是一個溫和的選擇性脫氧試劑,能夠還原亞砜化合物為硫化物 (式4)[4]。該類還原反應不會影響底物的其它官能團如酯基、酰胺和酮,有趣的是砜在P4S10作用下也能保持不變。

          P4S10也能作為一個脫氫試劑參與反應,如呋喃Diels-Alder加成物的芳香化反應能夠在P4S10和二硫化碳誘導下有效進行 (式5)[5]

          P4S10還能作為加合物參與反應,如與甾體分子16-脫氫孕酮烯醇作用發生的加合反應 (式6)[6]。

          3.制造潤滑油添加劑的中間體,也用于制造殺蟲劑和浮選劑。[24]

          安全信息

          危險運輸編碼:UN 1340 4.3/PG 2

          危險品標志:易燃 有害 危害環境

          安全標識:S61

          危險標識:R11 R29 R50 R20/22

          文獻

          1. Curphey, T. J. Org. Chem., 2002, 67, 6461. 2. Thomsen, I.; Clausen, K.; Scheibye, S.; Lawesson, S. O. Org. Synth., 1984, 64, 158. 3. Blade-Font, A.; Aquila, S.; De Mas, T.; Torres, J. M. J. Chem. Res. (S), 1981, 58. 4. Madesclaire, M. Tetrahedron, 1988, 44, 6537. 5. Cava, M. P.; VanMater, J. P. J. Org. Chem., 1969, 34, 538. 6. Chetia, A.; Saikia, A.; Saikia, C. J.; Boruah, R. C. Tetrahedron Lett., 2003, 44, 2741. [1~6]參考書:現代有機合成試劑<性質、制備和反應>;胡躍飛 付華 編著;化學工業出版社;ISBN 7-5025-8542-7 [7~24]參考書:危險化學品安全技術全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京;化學工業出版社,2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

          備注

          暫無

          表征圖譜