甲基鋰 Methyllithium

編號(hào)系統(tǒng)

CAS號(hào)：917-54-4

MDL號(hào)：MFCD00008253

EINECS號(hào)：213-026-4

RTECS號(hào)：暫無(wú)

BRN號(hào)：3587162

PubChem號(hào)：24885367

物性數(shù)據(jù)

1.      性狀：未確定

2.      密度（g/mL,20/4℃）：0.85 g/mL

3.      相對(duì)蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：3

4.      熔點(diǎn)（oC）：未確定

5.      沸點(diǎn)（oC,常壓）：35℃

6.      沸點(diǎn)（oC,5.2kPa）：未確定

7.      折射率：未確定

8.      閃點(diǎn)（oF）：5 °F

9.      比旋光度（o）：未確定

10.   自燃點(diǎn)或引燃溫度（oC）：未確定

11.   蒸氣壓（kPa,25oC）：未確定

12.   飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：未確定

13.   燃燒熱（KJ/mol）：未確定

14.   臨界溫度（oC）：未確定

15.   臨界壓力（KPa）：未確定

16.   油水（辛醇/水）分配系數(shù)的對(duì)數(shù)值：未確定

17.   爆炸上限（%,V/V）：未確定

18.   爆炸下限（%,V/V）：未確定

19.   溶解性：不溶于烴類溶劑；能適當(dāng)溶于醚類溶劑；與水和其它質(zhì)子性溶劑反應(yīng)生成甲烷。

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

 

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

對(duì)水是稍微有害的，不要讓未稀釋或大量的產(chǎn)品接觸地下水，水道或者污水系統(tǒng)，若無(wú)政府許可，勿將材料排入周圍環(huán)境。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

暫無(wú)

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:無(wú)

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:1

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無(wú)

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積0

7.重原子數(shù)量:2

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:2

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:2

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.常溫常壓下穩(wěn)定，避免氧化物 酸 水分接觸。

2.非溶劑化的固體易自燃；在沒(méi)有LiBr的情況下，乙醚中的甲基鋰容易自燃；而其它常見(jiàn)的配方（無(wú)論液體或者固體）都不會(huì)自燃。

貯存方法

密封保存在低溫、干燥并且有惰性氣體保護(hù)的容器中。

合成方法

    在一個(gè)裝有磁力攪拌器，氣體導(dǎo)入管和干冰冷凝管的1刃的三頸瓶中，放入800毫升無(wú)水乙醚和托克(2.3克原子)銼絲，在連續(xù)攪拌下4一5小時(shí)內(nèi)向反應(yīng)瓶?jī)?nèi)蒸入100克(1.05摩爾)嗅甲烷，然后將此混合物攪拌1小時(shí)。在氮?dú)饬髦蟹胖眠^(guò)夜以使不溶物沉淀，在氮?dú)庵袑⑸蠈忧逡恨D(zhuǎn)移到干燥的有橡皮蓋的貯液管或容器中

用途

1.用途堿性試劑和還原劑。用于丙二烯合成。a一輕酮轉(zhuǎn)變成順式二醇，從梭酸制酮。分解醋酸醋。使烯醇乙酸醋成烯醇負(fù)離子制a一溴代酮或a，一不飽和酮。合成螺戊烷。從丫一酮酸醋制日一二酮。與日、丫一不飽和酸反應(yīng)成醋a芳香醛酮的甲基化一還.原。烯基砜的銼化。

2.甲基鋰可以對(duì)多種官能團(tuán)進(jìn)行甲基化，可以脫除保護(hù)基團(tuán)，合成其它甲基化有機(jī)金屬試劑，可以作為堿以及還原過(guò)渡金屬等。溶劑和鹵素對(duì)用到非溶劑化的甲基鋰的反應(yīng)有很大的影響。

加成反應(yīng)  與甲基格氏試劑相比，甲基鋰與環(huán)烴、雜環(huán)以及脂肪族化合物的1,2-加成反應(yīng)有不同的選擇性。與酮的親核加成由于螯合反應(yīng)而有高的非對(duì)映選擇性 (式1)^[1]。另外，這個(gè)反應(yīng)的立體選擇性也受其它一些Lewis酸的影響。

把有機(jī)鋰轉(zhuǎn)化為有機(jī)鈦、有機(jī)鈰或者有機(jī)鋅后會(huì)提高其立體選擇性。例如，將甲基鋰轉(zhuǎn)化為手性鈦與苯甲醛發(fā)生1,2-加成，產(chǎn)物ee值達(dá)到99% (式2)^[2]。

用酸和酯作用經(jīng)常會(huì)得到甲基酮，而用三甲基氯硅烷處理這個(gè)反應(yīng)將會(huì)得到更好的結(jié)果。對(duì)于用烷氧羰基和苯甲酰基保護(hù)的二級(jí)酰肼來(lái)說(shuō)，甲基鋰是一個(gè)很好的脫酰基試劑。將甲基鋰與溴化鋰共同與甲硅烷基酮在0 ^oC作用，會(huì)高立體選擇性地得到甲硅烷基烯醇醚 (式3)^[3]。

腈、亞胺以及唑烷都可以作為碳氮不飽和鍵的1,2-加成的底物。例如，在異丙基苯/THF中，甲基鋰與保護(hù)的氰醇加成，水解后得到很高產(chǎn)率的甲基甾族酮^[7]。而四嗪、吡嗪等芳香雜環(huán)的加成反應(yīng)就很難進(jìn)行。芳香亞胺可以在具有C2 對(duì)稱性的三級(jí)二胺的催化下，與甲基鋰發(fā)生對(duì)映選擇性的加成 (式4)^[4]。

其它反應(yīng)  甲基鋰可以與鄰烯丙基苯甲酰胺成環(huán)生成萘酚衍生物 (式5)^[5]。

甲基鋰使環(huán)丙基衍生物的偕二溴化物發(fā)生重排得到丙二烯衍生物和一溴取代物的混合物。甲基鋰還可以與偕二溴代環(huán)丁烷作用，脫除溴重排得到亞烷基環(huán)丙烷 (式6)^[6]。

安全信息

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼：UN 3399 4.3/PG 1

危險(xiǎn)品標(biāo)志：易燃 腐蝕 危害環(huán)境

安全標(biāo)識(shí)：S16 S26 S43 S45 S60 S36/S37/S39

危險(xiǎn)標(biāo)識(shí)：R11 R15 R34 R65 R51/53

文獻(xiàn)

1. Maruoka, K.; Itoh, T.; Sakurai, M.; Nonoshita. K.; Yamamoto, H. J. Am. Chem. Soc., 1988, 110, 3588. 2. (a) Reetz, M. T.; Kyung, S. H.; Huellman, M. Tetrahedron, 1986, 42, 2931. (b) Reetz, M. T.; Hugel, H.; Dresely, K. Tetrahedron, 1987, 43, 109. 3. Reich, H. J.; Holtan, R. C.; Bolm, C. J. Am. Chem. Soc., 1990, 112, 5609. 4. (a) Kizirian, J. C.; Caille, J. C.; Alexakis, A. Tetrahedron Lett., 2003, 44, 8893. (b) Kizirian, J. C.; Cabello, N.; Pinchard, L.; Caille, J. C.; Alexakis, A. Tetrahedron, 2005, 61, 8939. 5. Sibi, M. P.; Dankwardt, J. W.; Snieckus, V. J. Org. Chem., 1986, 51, 271. 6. Nordvik, T.; Mieusset, J. L.; Brinker, U. H. Org. Lett., 2004, 6, 715. 7.參考書(shū)：現(xiàn)代有機(jī)合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無(wú)

表征圖譜