結(jié)構(gòu)式
| 物競(jìng)編號(hào) | 0A80 |
|---|---|
| 分子式 | C3H28Si4 |
| 分子量 | 248.67 |
| 標(biāo)簽 | 三(三甲硅烷基)硅烷, 1,1,1,3,3,3-Hexamethyl-2-(trimethylsilyl)trisilane, 還原試劑, 自由基還原試劑, 有機(jī)硅烷 |
CAS號(hào):1873-77-4
MDL號(hào):MFCD00077893
EINECS號(hào):000-000-0
RTECS號(hào):暫無(wú)
BRN號(hào):1923953
PubChem號(hào):暫無(wú)
1.性狀:無(wú)色-微淺黃色透明液體
2.密度:0.81
3.閃點(diǎn)(℃):55
暫無(wú)
暫無(wú)
1、 疏水參數(shù)計(jì)算參考值(XlogP):
2、 氫鍵供體數(shù)量:0
3、 氫鍵受體數(shù)量:0
4、 可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:3
5、 互變異構(gòu)體數(shù)量:
6、 拓?fù)浞肿訕O性表面積(TPSA):0
7、 重原子數(shù)量:13
8、 表面電荷:0
9、 復(fù)雜度:134
10、同位素原子數(shù)量: 0
11、確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
12、不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
13、確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
14、不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
15、共價(jià)鍵單元數(shù)量:1
穩(wěn)定性:一般情況下,均含穩(wěn)定劑TBBP。
1. Chatgilialoglu和他的同事已經(jīng)成功的將(TMS)3SiH應(yīng)用在了烷基鹵化物的還原反應(yīng)中。如圖所示:

反應(yīng)機(jī)理分兩部分:在第一部分反應(yīng)中,(TMS)3SiH與等摩爾量的烷基鹵化物混合,不需添加溶劑,在第二步里面,等摩爾量的(TMS)3SiH與烷基鹵化物混合,添加 甘醇二甲醚或者是碳?xì)浠衔锶軇?/p>
還原反應(yīng)的形成是通過(guò)UV光分解或者是過(guò)氧化苯甲酰熱分解而產(chǎn)生的。加入2,6-二叔丁基-4-甲酚這個(gè)烷基鹵化物清除劑,可以有效的抑制這些反應(yīng)。因此,這些反應(yīng)被認(rèn)為是自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng),如下表:

此外,(TMS)3Si自由基的鹵素原子的分離絕對(duì)速率常數(shù)是用激光閃光光解和與Bu3Sn自由基做比較而得的。結(jié)果顯示來(lái)源于烷基溴中的(TMS)3Si自由基鹵素原子分離的絕對(duì)速率常數(shù)基本上與Bu3Sn自由基一樣。而在烷基氯中,(TMS)3Si自由基鹵素原子分離的絕對(duì)速率常數(shù)大于Bu3Sn自由基。因此,在烷基氯的還原反應(yīng)中(TMS)3SiH比Bu3SnH更有效。
實(shí)例:使用 (TMS)3SiH和NaBH4作為催化劑的自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)。在這個(gè)反應(yīng)里面,NaBH4還原甲硅烷基鹵化物,生成新的甲基硅烷。

這個(gè)反應(yīng)已經(jīng)得到了人們的廣泛關(guān)注,作為一種經(jīng)濟(jì)有效的方法,它只需要使用一種相對(duì)比較貴些的催化劑(TMS)3SiH。
2.(TMS)3SiH也可以應(yīng)用在羥基基團(tuán)脫氧,碳碳雙鍵硅氫化和分子內(nèi)還原加成反應(yīng)。例如:Schummer和他的同事報(bào)道了膽固醇利用(TMS)3SiH作為自由基還原試劑進(jìn)行羥基基團(tuán)的脫氧反應(yīng)。這個(gè)脫氧作用相比較使用Bu3SnH來(lái)說(shuō)更為有效,因?yàn)殄a的副產(chǎn)物在這個(gè)反應(yīng)里面有很廣泛和高效的生物活性,而硅的副產(chǎn)物在這個(gè)反應(yīng)里面沒(méi)有明顯的影響。這個(gè)結(jié)果的重要性在于檢測(cè)樣品的生物活性的時(shí)候不需要移除硅衍生副產(chǎn)物。

此外,Smadja和他的同事們?cè)讦?手性烯烴的還原加成反應(yīng)中,對(duì)(TMS)3SiH和Bu3SnH進(jìn)行了比較。根據(jù)這個(gè)結(jié)果,(TMS)3SiH產(chǎn)生的自由基在立體選擇性方面優(yōu)于Bu3SnH,獲得產(chǎn)物7,立體選擇性很高。

(TMS)3SiH作為一種優(yōu)良的還原試劑,被廣泛的應(yīng)用在化學(xué)反應(yīng)中。
危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼:暫無(wú)
危險(xiǎn)品標(biāo)志:暫無(wú)
安全標(biāo)識(shí):暫無(wú)
危險(xiǎn)標(biāo)識(shí):暫無(wú)
M. Ballestri, C. Chatgilialoglu, K. B. Clark, D. Griller, B. Giese, B. Kopping, J. Org. Chem., 1991, 56, 678; A. Alberti, C. Chatgilialoglu, Tetrahedron, 1990, 46, 3963; B. Giese, B. Kopping, C. Chatgilialoglu, Tetrahedron Lett., 1989, 30, 681; C. Chatgilialoglu, D. Griller, M. Lesage, J. Org. Chem., 1989, 54, 2492; C. Chatgilialoglu, D. Griller, M. Lesage, J. Org. Chem., 1988, 53, 3641.
暫無(wú)
共收錄化學(xué)品數(shù)據(jù)
147579 條