溴化鋅基乙酸乙酯 Ethyl Bromozincacetate

編號(hào)系統(tǒng)

CAS號(hào)：5764-82-9

MDL號(hào)：暫無(wú)

EINECS號(hào)：暫無(wú)

RTECS號(hào)：暫無(wú)

BRN號(hào)：暫無(wú)

PubChem號(hào)：暫無(wú)

物性數(shù)據(jù)

暫無(wú)

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

暫無(wú)

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

暫無(wú)

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

暫無(wú)

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:無(wú)

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:3

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:2

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無(wú)

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積26.3

7.重原子數(shù)量:8

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:58

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:2

性質(zhì)與穩(wěn)定性

該試劑一般通過鋅與溴代乙酸乙脂反應(yīng)作為反應(yīng)中間體使用，對(duì)水氣敏感，在惰性氣體保護(hù)下使用。

貯存方法

暫無(wú)

合成方法

通過鋅與溴代乙酸乙脂反應(yīng)制備得到 (式1)。所用的鋅要求潔凈，且有新鮮表面。為此，先用鹽酸 (2%) 處理，再先后用水、丙酮、乙醚洗，然后放在真空干燥器內(nèi)干燥備用。

用途

Reformatsky試劑在有機(jī)合成中有著非常廣泛和重要的用途，是一種重要的親核試劑，活性比格氏試劑弱。Reformatsky于1887年首先發(fā)現(xiàn)：在金屬鋅存在下，醛、酮與α-鹵代羧酸酯反應(yīng)可生成β-羥基羧酸酯，該反應(yīng)即為Reformatsky反應(yīng) (式2)^[1]。該反應(yīng)在有機(jī)合成中不僅用于碳鏈的增長(zhǎng)，而且可用于天然產(chǎn)物的合成。近年來(lái)有關(guān)不對(duì)稱Reformatsky反應(yīng)的研究受到越來(lái)越多的重視。

在手性氨基醇如化合物a或b的作用下，醛與Reformatsky試劑作用可以得到對(duì)映選擇性很高的化合物c (式3)^[2]。

化合物d與Reformatsky試劑反應(yīng)生成β-羥基羧酸酯，再進(jìn)一步脫水可得到α,β-不飽和羧酸酯e (式4)^[3]。

酮或醛與胺反應(yīng)生成亞胺化合物，然后再與Reformatsky試劑作用就可以生成具有對(duì)映選擇性的β-取代-β-氨基酯 (式5)^[4~7]。

Reformatsky試劑與其它底物反應(yīng)，生成一些具有官能團(tuán)的化合物 (式6，式7)^[8~10]。

鋅存在的情況下，2-溴甲基-2-烯醇與羰基化合物反應(yīng)，容易發(fā)生烯丙基重排^[11]。因?yàn)榻Y(jié)構(gòu)單元與生物物質(zhì)高度的相關(guān)性，所以反應(yīng)在天然產(chǎn)物的合成中有廣泛應(yīng)用^[12]，包括分子內(nèi) (式8)^[13]和分子外 (式9)^[14]。在非對(duì)映異構(gòu)酮作用下，在非常低的溫度下，通過使用高反應(yīng)活性的Zn/Ag-石墨體系使碳-碳鍵的立體選擇性得到很大的提高^[15]。

安全信息

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼：暫無(wú)

危險(xiǎn)品標(biāo)志：暫無(wú)

安全標(biāo)識(shí)：暫無(wú)

危險(xiǎn)標(biāo)識(shí)：暫無(wú)

文獻(xiàn)

1. Ocampo, R.; Jr. W. R. Tetrahedron, 2004, 60, 9325. 2. Fujiwara, Y.; Katagiri, T.; Uneyama, K. Tetrahedron Lett., 2003, 44, 6161. 3. Thomas, S.; Konrad, S. Org. Proc. Res. Devel, 2005, 9, 216. 4. Laroche, M. F.; Belotti, D.; Cossy, J. Org. Lett., 2005, 7, 171. 5. Awasthi, A. K.; Boys, M. L. J. Org. Chem., 2005, 70, 5387. 6. Cozzi, P. G.; Rivalta, E. Angew. Chem. Int. Ed., 2005, 44, 3600. 7. Dondoni, A.; Massi, A.; Sabbatini, S. Chem. Eur. J., 2005, 11, 7110 8. Pyun, D. K.; Jeong, W. J.; Jung, H. J.; Kim, J. H.; Lee, J. S.; Lee, C. H.; Kim, B. J. Synlett, 2001, 1950 9. Kondo, K.; Seki，M.; Kuroda, T.; Yamanaka, T.; Iwasaki, T. J. Org. Chem., 1997, 62, 2877. 10. Wang, M.-X.; Liu, Y.; Gao, H.-Y.; Zhang, Y.; Yu, C.-Y.; Huang, Z.-T.; Fleet, G. W. J. J. Org. Chem., 2003, 68, 3281. 11. ?hler, E.; Reininger, K.; Schmidt, U. Angew. Chem., Int. Ed., 1970, 9, 457. 12. (a) Grieco, P. A. Synthesis, 1975, 67. (b) Petragnani, N.; Ferraz, H. M. C.; Silva, G. V. Synthesis, 1986, 157. 13. Rebek, Jr. J.; Tai, D. F.; Shue, Y. K. J. Am. Chem. Soc., 1984, 106, 1813. 14. Semmelhack, M. F.; Wu, E. S. C. J. Am. Chem. Soc., 1976, 98, 3384. 15. (a) Csuk, R.; Fürstner, A.; Sterk, H.; Weidmann, H. J. Carbohydr. Chem., 1986, 5, 459. (b) Csuk, R.; Hugener, M.; Vasella, A. Helv. Chim. Acta., 1988, 71, 609. 16.參考書：現(xiàn)代有機(jī)合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無(wú)

表征圖譜