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          物競(jìng)編號(hào) 1D6D
          分子式 C9H11Li
          分子量 126.12
          標(biāo)簽 2,4,6-三甲基苯基鋰, (2,4,6-三甲基苯基)鋰

          編號(hào)系統(tǒng)

          CAS號(hào):5806-59-7

          MDL號(hào):暫無

          EINECS號(hào):暫無

          RTECS號(hào):暫無

          BRN號(hào):暫無

          PubChem號(hào):暫無

          物性數(shù)據(jù)

          該化合物不穩(wěn)定,與水甚至潮濕的空氣易分解。

          毒理學(xué)數(shù)據(jù)

          暫無

          生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

          暫無

          分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

          暫無

          計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

          1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值(XlogP):無

          2.氫鍵供體數(shù)量:0

          3.氫鍵受體數(shù)量:1

          4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0

          5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

          6.拓?fù)浞肿訕O性表面積0

          7.重原子數(shù)量:10

          8.表面電荷:0

          9.復(fù)雜度:185

          10.同位素原子數(shù)量:0

          11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

          12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

          13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

          14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

          15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:2

          性質(zhì)與穩(wěn)定性

          MesLi是金屬鋰試劑中一個(gè)比較特殊的試劑,由于苯基上存在三個(gè)甲基,因而它不具有親核性,僅僅發(fā)揮它的強(qiáng)烈堿性來誘導(dǎo)發(fā)生高選擇性的化學(xué)反應(yīng)。

          環(huán)己酮在MesLi作用下能夠得到鋰化的烯醇式結(jié)構(gòu)中間體,進(jìn)而與酰氯反應(yīng)得到1,3-二酮化合物 (式2)[2],這也為獲得烯醇式結(jié)構(gòu)化合物提供了一種簡(jiǎn)單高效的方法。

          在低聚核苷酸的合成中有一個(gè)關(guān)鍵步驟是核苷羥基與磷酸衍生物的縮合反應(yīng),采用MesLi作非親核性強(qiáng)堿能夠有效實(shí)現(xiàn)這一反應(yīng) (式3)[3]

          在甲氧基吡啶環(huán)的有效鋰化反應(yīng)中,MesLi表現(xiàn)出了最好的誘導(dǎo)活性。2-位、3-位或4-位取代的甲氧基吡啶在MesLi作用下都能有效發(fā)生環(huán)上鋰化反應(yīng),進(jìn)而被親電試劑(E)進(jìn)攻得到各種類型的取代產(chǎn)物 (式4)[4]

          在MesLi作用下,α-氯代或α-溴代酯能與硼試劑反應(yīng)高產(chǎn)率地得到相應(yīng)的α-烷基化酯產(chǎn)物 (式5)[5]

          在含有烷氧羰基的底物鋰化反應(yīng)中,MesLi表現(xiàn)出了最好的化學(xué)選擇性。底物在MesLi作用下發(fā)生鋰鹵交換反應(yīng)和分子內(nèi)1,2-加成反應(yīng),得到天然產(chǎn)物Camptothecin的合成前體 (式6)[6]

          對(duì)于含有多個(gè)活性位點(diǎn)的底物,MesLi能選擇性對(duì)特殊官能團(tuán)發(fā)生鋰化反應(yīng)。如含有芳基溴和鄰位活潑亞甲基的羰基底物,MesLi能選擇性作用到羰基上獲得烯醇式中間體,這有效地避免了底物的自我淬滅。反應(yīng)中間體再在正丁基鋰作用下發(fā)生鋰鹵交換反應(yīng)獲得芳基鋰,進(jìn)而被親電試劑進(jìn)攻得到MesLi保護(hù)的反應(yīng)產(chǎn)物 (式7)[7]

          采用MesLi作鋰化試劑,能夠發(fā)生喹唑啉酮誘導(dǎo)的喹啉鄰位鋰化反應(yīng),進(jìn)而與親電試劑反應(yīng)得到生物活性分子 (式8)[8]

          貯存方法

          新鮮制備的MesLi應(yīng)在惰性氣氛如Ar和N2保護(hù)下低溫保存使用。

          合成方法

          MesLi試劑最好是通過新鮮制備而來,即2-溴-1,3,5-三甲苯與叔丁基鋰在低溫–78 oC和THF溶劑中反應(yīng)即可制得1:1的MesLi試劑和溴化鋰 (式1)[1]

          用途

          暫無

          安全信息

          危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼:暫無

          危險(xiǎn)品標(biāo)志:暫無

          安全標(biāo)識(shí):暫無

          危險(xiǎn)標(biāo)識(shí):暫無

          文獻(xiàn)

          1. Seebach, D.; Neumann, H. Chem. Ber., 1974, 107, 847. 2. Beck, A. F.; Hoekstra, M. S.; Seebach, D. Tetrahedron Lett. , 1977, 1187. 3. Hayakawa, Y.; Aso, Y.; Uchiyama, M.; Noyori, R. Tetrahedron Lett., 1983, 24, 1165. 4. Comins, D. L.; LaMunyon, D. H. Tetrahedron Lett., 1988, 29, 773. 5. Juarez-Brambila, J. J.; Singaram, B. J. Indian Inst. Sci., 1994, 74, 7. 6. Kondo, Y.; Asai, M.; Miura, T.; Uchiyama, M.; Sakamoto, T. Org. Lett., 2001, 3, 13. 7. Yamamoto, Y.; Maeda, K.; Tomimoto, K.; Mase, T. Synlett, 2002, 561. 8. Mhaske, S. B.; Argade, N. P. J. Org. Chem., 2004, 69, 4563. 9.參考書:現(xiàn)代有機(jī)合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>;胡躍飛 付華 編著;化學(xué)工業(yè)出版社;ISBN 7-5025-8542-7

          備注

          暫無

          表征圖譜