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          物競編號 1D5P
          分子式 CH2N2
          分子量 42.04
          標簽 甲基化試劑

          編號系統

          CAS號:334-88-3

          MDL號:暫無

          EINECS號:206-382-7

          RTECS號:暫無

          BRN號:暫無

          PubChem號:暫無

          物性數據

          1.性狀:黃色氣體,有強刺激性氣味(發霉味)。[12]

          2.熔點(℃):-145.0[13]

          3.沸點(℃):-23.0[14]

          4.相對密度(水=1):1.45[15]

          5.相對蒸氣密度(空氣=1):1.45[16]

          6.辛醇/水分配系數:2.00[17]

          7.引燃溫度(℃):100[18]

          8.溶解性:易溶于苯,溶于二烷,微溶于乙醇、乙醚。[19]

          毒理學數據

          1.急性毒性[20]  LC50:200mg/m3(貓吸入,10min)

          2.刺激性  暫無資料

          3.亞急性與慢性毒性[21]  兔長期吸入2~12mg/L,可引起支氣管炎,繼之死亡。

          4.致敏性[22]  有致敏性

          5.致突變性[23]  微生物致突變:脈孢菌250mmol/L

          6.致癌性[24]  IARC致癌性評論:G3,對人及動物致癌性證據不足。

          生態學數據

          1.生態毒性  暫無資料

          2.生物降解性  暫無資料

          3.非生物降解性  暫無資料

          分子結構數據

          暫無

          計算化學數據

          1.疏水參數計算參考值(XlogP):1.6

          2.氫鍵供體數量:0

          3.氫鍵受體數量:1

          4.可旋轉化學鍵數量:0

          5.互變異構體數量:無

          6.拓撲分子極性表面積2

          7.重原子數量:3

          8.表面電荷:0

          9.復雜度:25.8

          10.同位素原子數量:0

          11.確定原子立構中心數量:0

          12.不確定原子立構中心數量:0

          13.確定化學鍵立構中心數量:0

          14.不確定化學鍵立構中心數量:0

          15.共價鍵單元數量:1

          性質與穩定性

          1.穩定性[25] 穩定

          2.禁配物[26]  強氧化劑、酸、酚、醛、酮、烯、炔等

          3.避免接觸的條件[27]  受熱、光照、摩擦、震動和撞擊

          4.聚合危害[28]  不聚合

          5.分解產物[29]  氮氣

          貯存方法

          儲存注意事項[30] 儲存于陰涼、干燥、通風的爆炸品專用庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過32℃,相對濕度不超過80%。包裝必須密封,切勿受潮。應與氧化劑、活性金屬粉末、食用化學品分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有泄漏應急處理設備。禁止震動、撞擊和摩擦。

          合成方法

          該試劑通常是由N-甲基-N-亞硝基胺分解而制備的,最常用的是利用N-甲基-N-亞硝基-對甲苯磺酰胺[1]、1-甲基-3-硝基-1-亞硝基胍或N-甲基-N-亞硝基脲作為原料制備而成。

          用途

          1、重氮甲烷是一種常用的甲基化試劑,常用于羧酸、醇、酚以及酰胺等官能團的甲基化。另外,該試劑也可用于合成重氮酮或環丙烷類衍生物。

          雜原子的甲基化  重氮甲烷常用在羧酸類化合物的甲基化反應中,在反應過程中羧酸提供質子使重氮甲烷的亞甲基質子化而形成重氮羧酸酯,然后發生類似SN2的反應而生成羧酸酯 (式1)。在該反應中無須加入其它的催化劑如路易斯酸等,因此這種條件下其它的基團如醇、烯鍵等則不會發生改變[2]

          重氮甲烷也能使酚羥基甲基化,例如在乙醚和醇溶液中,重氮甲烷能使酪氨酸的酚羥基定量地甲基化 (式2)[3]

          除此之外,重氮甲烷可以選擇性地甲基化異羥肟酸 (式3),當R為脂肪基時,甲基化發生在含氧原子的位置;當R為芳香基時,NH和OH是競爭性的親核位點[4]。在一定的條件下,以烯醇形式存在的酰胺與重氮甲烷反應時可以形成N,O-二甲基化化合物[5]

          α-重氮酮的合成  重氮甲烷與酰鹵試劑作用可生成α-重氮酮。該重氮酮是一種比較重要的有機中間體化合物,可進一步反應生成環狀化合物,或與醛類反應而使碳鏈得到延長等 (式4)[6]。重氮甲烷也可以在PPh3-NBS試劑存在下,使羧酸類化合物變為α-重氮酮 (式5)[7]

          加成反應  重氮甲烷可與酮發生加成反應(式6),生成擴環產物[8];也可與不飽和雙鍵化合物發生環加成反應。用價鍵理論和計算模型可以詳細的解釋它與乙烯的1,3-二偶極加成反應的機理[9,10]。對于一些含有雙鍵的金屬有機化合物,重氮甲烷還可以與之反應構成三元環 (式7)[11]

          2.用于有機合成。[31]

          安全信息

          危險運輸編碼:暫無

          危險品標志:暫無

          安全標識:暫無

          危險標識:暫無

          文獻

          1. Hudlicky, M. J. Org. Chem., 1980, 45, 5377. 2. Nicolaou, K. C.; Paphatjis, D. P.; Claremon, D. A.; Dole, R. E. J. Am. Chem. Soc., 1981, 103, 6967. 3. Hitotsuyanagi, Y.; Hasuda, T.; Aihara, T.; Ishikawa, H.; Yamaguchi, K.; Itokawa, H.; Takeya, K. J. Org. Chem., 2004, 69, 1481. 4. Leggio, A.; Liguori, A.; Napoli, A.; Siciliano, C.; Sindona, G. J. Org. Chem., 2001, 66, 2246. 5. Lei, Y. X.; Rappoport, Z. J. Org. Chem., 2002, 67, 6971. 6. Maguire, A. R.; O'Leary, P.; Harrington, F.; Lawrence, S. E.; Blake, A. J. J. Org. Chem., 2001, 66, 7166. 7. Cuevas-Yanez, E.; Garcia, M. A.; de la Mora, M. A.; Muchowski, J. M.; Cruz-Almanza, R. Tetrahedron Lett., 2003, 44, 4815. 8. Reeder, L. M.; Hegedus, L. S. J. Org. Chem., 1999, 64, 3306. 9. Blavins, J. J.; Karadakov, P. B.; Cooper, D. L. J. Org. Chem., 2001, 66, 4285. 10. Branchadell, V.; Muray, E.; Oliva, A.; Ortuno, R. M.; Rodriguez-Garcia, C. J. Phys. Chem. A., 1998, 102, 10106. 11. Schafer, H.; Saak, W.; Weidenbruch, M. Organometallics, 1999, 18, 3159. [1~11]參考書:現代有機合成試劑<性質、制備和反應>;胡躍飛 付華 編著;化學工業出版社;ISBN 7-5025-8542-7 [12~31]參考書:危險化學品安全技術全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京;化學工業出版社,2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

          備注

          暫無

          表征圖譜