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          物競編號(hào) 1D5K
          分子式 C7H7Li
          分子量 98.07
          標(biāo)簽 苯甲基鋰

          編號(hào)系統(tǒng)

          CAS號(hào):766-04-1

          MDL號(hào):暫無

          EINECS號(hào):暫無

          RTECS號(hào):暫無

          BRN號(hào):暫無

          PubChem號(hào):暫無

          物性數(shù)據(jù)

          1.性狀:溶于醚類溶劑,可從正己烷重結(jié)晶。

          毒理學(xué)數(shù)據(jù)

          暫無

          生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

          暫無

          分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

          暫無

          計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

          1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值(XlogP):無

          2.氫鍵供體數(shù)量:0

          3.氫鍵受體數(shù)量:1

          4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0

          5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

          6.拓?fù)浞肿訕O性表面積0

          7.重原子數(shù)量:8

          8.表面電荷:0

          9.復(fù)雜度:46.3

          10.同位素原子數(shù)量:0

          11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

          12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

          13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

          14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

          15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:2

          性質(zhì)與穩(wěn)定性

          必須原位制備使用,制備或轉(zhuǎn)移過程必須在惰性氣體氛圍下進(jìn)行,一定注意隔絕空氣和濕氣。

          貯存方法

          暫無

          合成方法

          大規(guī)模制備可以采用芐基乙基醚與金屬鋰在THF/乙醚中反應(yīng)完成。采用甲苯的直接金屬化反應(yīng)可以制備純度較高的樣品。也可通過金屬置換反應(yīng)由有機(jī)錫化合物制備而來。還可從芐基硒化物與丁基鋰在-78℃反應(yīng)而來。

          用途

          作為共振穩(wěn)定的鋰試劑,芐基鋰具有很強(qiáng)的親核活性,同時(shí)相比于烷基鋰試劑具有更弱的堿性,使得它很容易發(fā)生碳上的親核取代反應(yīng)[1], 如與鹵代烷系統(tǒng)發(fā)生的取代鹵素的反應(yīng) (式1)[2]。此外,磷上的取代反應(yīng)也報(bào)道,如光學(xué)活性醇金雞納寧可以從磷上被芐基鋰取代,從而制備具有相反構(gòu)象的光學(xué)活性磷化合物 (式2)[3]。該反應(yīng)中使用立體位阻更大的芐基衍生物可以獲得更好的區(qū)域選擇性。

          除了普通的對(duì)醛、酮化合物的加成反應(yīng)外,芐基鋰試劑還能與乙烯酮發(fā)生加成反應(yīng),特異性地得到烯醇式結(jié)構(gòu)產(chǎn)物 (式3)[4],進(jìn)而可用于羥醛縮合反應(yīng)。芐基鋰試劑還可以同環(huán)辛四烯的雙鍵發(fā)生加成反應(yīng),并同時(shí)作為堿,得到芐基取代的環(huán)辛四烯二陰離子 (式4)[5]。

          芐基鋰試劑對(duì)乙烯基底物的加成反應(yīng)取決于底物雙鍵上的取代基。通常芐基加成到丙烯醇雙鍵取代基較多的碳原子上 (式5)[6],但在銅鹽存在下也可以加成到環(huán)氧乙烯雙鍵取代基較少的碳上 (式6)[7]

          此外,芐基鋰試劑也可以在其它金屬存在下發(fā)生金屬交換反應(yīng),制備其它金屬的芐基化試劑,如芐基鋰試劑與一價(jià)銅鹽反應(yīng)生成雙芐基銅鋰試劑[7]。與鎳鹽反應(yīng)生成芐基鎳試劑[8]。

          安全信息

          危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼:暫無

          危險(xiǎn)品標(biāo)志:暫無

          安全標(biāo)識(shí):暫無

          危險(xiǎn)標(biāo)識(shí):暫無

          文獻(xiàn)

          1. Kambe, N.; Sonoda, N. Kagaku to Kogyo. 1992, 66, 38. 2. Korte, W. D.; Cripe, K.; Cooke, R. J. Org. Chem., 1974, 39, 1168. 3. Chodkiewicz, W.; Jore, D.; Wodzki, W. Tetrahedron Lett., 1979, 1069. 4. Haner, R.; Laube, T.; Seebach, D. J. Am. Chem. Soc., 1985, 107, 5396. 5. Miller, J. T.; DeKock, C. W.; Brault, M. A. J. Org. Chem., 1979, 44, 3508. 6. Crandall, J. K.; Clark, A. C. J. Org. Chem., 1972, 37, 4236. 7. Araki, S.; Butsugan, Y. Chem. Lett., 1980, 2, 185. 8. Negishi, E. I.; Bagheri, V.; Chatterjee, S.; Luo, F. T.; Miller, J. A.; Stoll, A. T. Tetrahedron Lett., 1983, 24, 5181. 9.參考書:現(xiàn)代有機(jī)合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>;胡躍飛 付華 編著;化學(xué)工業(yè)出版社;ISBN 7-5025-8542-7

          備注

          暫無

          表征圖譜