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          物競編號 0H73
          分子式 H3PO2
          分子量 65.99
          標簽 次亞磷酸, Phosphinic acid, 還原劑

          編號系統

          CAS號:6303-21-5

          MDL號:MFCD02183592

          EINECS號:228-601-5

          RTECS號:SZ6400000

          BRN號:暫無

          PubChem號:暫無

          物性數據

          1.性狀:無色油狀液體或潮解性結晶,商品為50%的水溶液。[1]

          2.熔點(℃):26.5[2]

          3.沸點(℃):130[3]

          4.相對密度(水=1):1.439[4]

          5.飽和蒸氣(kPa):<2.27(20℃)[5]

          6.辛醇/水分配系數:-1.720[6]

          7.溶解性:與水混溶。[7]

          毒理學數據

          1.急性毒性 暫無資料

          2.刺激性 暫無資料

          生態學數據

          1.生態毒性  暫無資料

          2.生物降解性  暫無資料

          3.非生物降解性  暫無資料

          4.其他有害作用[8]  該物質對環境有危害,應特別注意對水體的污染。

          分子結構數據

          暫無

          計算化學數據

          1、疏水參數計算參考值(XlogP):-0.7

          2、氫鍵供體數量:1

          3、氫鍵受體數量:2

          4、可旋轉化學鍵數量:0

          5、互變異構體數量:2

          6、拓撲分子極性表面積(TPSA):37.3

          7、重原子數量:3

          8、表面電荷:1

          9、復雜度:10.3

          10、同位素原子數量:0

          11、確定原子立構中心數量:0

          12、不確定原子立構中心數量:0

          13、確定化學鍵立構中心數量:0

          14、不確定化學鍵立構中心數量:0

          15、共價鍵單元數量:1

          性質與穩定性

          1.是一種還原劑。熔化熱970 KL/moL;強一元酸。商品為50%的水溶液。相對密度1.294。水溶液呈酸性,在常溫下在空氣中可逐漸氧化。溶于水、乙醇和乙醚。

          2.與H發孔劑接觸會引起燃燒。遇氧化劑激烈反應而燃燒。受高熱分解劇毒的磷化氫氣體,甚至爆炸。有腐蝕性。次磷酸往往添加在清涼飲料中,因為不被吸收。所以危險性小,但特別濃的次磷酸會傷害胃腸。不慎濺入眼睛或皮膚接觸要用大量水沖洗。生產操作人員要穿戴防護服等勞保用品。生產設備密閉,車間通風良好。將固體的酸加熱到130~140℃,則歧化分解為PH3和H3PO4。極易溶于水。是相當強的一元酸(K=9×10-2)。

          3.穩定性[9]  穩定

          4.禁配物[10]  強氧化劑、強堿

          5.避免接觸的條件[11]  受熱

          6.聚合危害[12]  不聚合

          7.分解產物[13]  氧化磷

          貯存方法

          儲存注意事項[14]  儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。包裝密封。應與氧化劑、堿類分開存放,切忌混儲。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

          合成方法

          1.向填有陽離子交換樹脂的玻璃柱通水濕潤,然后通入5mol/L的鹽酸溶液進行洗滌,再用水洗凈。讓20%的此磷酸鈉試劑緩慢通過交換樹脂后,將流出的酸和洗液合并,蒸發濃縮,并在五氧化二磷環境中真空脫水、冷卻結晶。純度可達98%。

          2.向5%左右的次磷酸鋇溶液中,邊攪拌邊加入25%的稀硫酸溶液,至Ba2+離子完全沉淀靜置沉淀完全后,析出上層清液,加熱蒸發濃縮至元體積的10%,當溫度達105 oC時,迅速過濾,然后升溫至110 oC。維持15min,再升溫至130 oC,維持10min(注意:蒸發過程中要保持不沸騰)。停止加熱,過濾,濾液冷卻至-2~-3 oC,所得結晶即為成品。

          3.取285g Ba(H2PO2)2溶于5L水中,再取100g濃硫酸用水沖稀3~4倍后加入,攪拌均勻并靜置一日。用虹吸法小心地將溶液吸出,在瓷蒸發皿上蒸發,直到剩余溶液體積僅為原體積的1/10。然后轉移到鉑皿中,在攪拌下蒸發直到溶液溫度達到105℃。將溶液趁熱過濾,無色濾液在繼續攪拌下蒸發濃縮(勿熱至沸騰),溫度升到110℃時保溫15min。繼續升至130℃,保溫10min。稍冷,將其濾入磨口玻璃瓶中。將玻璃瓶冷卻到零下幾度,有結晶析出(如果還不結晶,可用玻璃棒摩擦瓶壁,并放置。

          4.將磷化鈣與稀鹽酸作用生成的磷化氫通入攪拌的碘懸浮液中,直至碘的顏色消失。在減壓(40mm)下重復蒸餾,蒸去碘-化氫和過氧化氫,剩下的殘余物為純的次磷酸。

          5.在一根內徑約25厘米、長約25厘米、下面有排液活塞的管(它的頂端膨大成球形)中塞著一個棉花團,在棉花團以上裝入約70克市售的陽離子交換樹脂。把管中完全裝滿水。當樹脂膨潤了幾小時之后,打開排液活塞,讓5N的鹽酸由球形部分流到樹脂層中,使樹脂完全淹沒在酸中。15分鐘后將酸排出,換蒸餾水浸洗,直到放出的洗滌水中不再含酸為止。將樹脂層中的水完全排掉,關上活塞。加入15克次磷酸鈉溶于60毫升蒸餾水的溶液,并搖動它以除去樹脂層中的空氣泡。過15分鐘后,讓溶液慢慢地滴下,先用50毫升蒸餾水淋洗后,再用25毫升蒸餾水淋洗二將所得的游離次磷酸溶液過濾后,先在水浴上蒸發。以后進一步脫水可按西蒙和費埃的方法在高度真空中在五氧化二磷上蒸發,直到五氧化二磷變為紅棕色止(次磷酸稍有些揮發,它被五氧化二磷吸收后與五氧化二磷反應而產生紅棕色)。然后將它放在冷劑中使它結晶。把析出的結晶放在冷卻了的陶質盤上以除去沾附的母液,將它熔化,再冷卻使它結晶。如此制得的結晶約含98%的次磷酸。
          再用蒸餾水將樹脂層淋洗2次(每次用50毫升水)之后,用5N鹽酸處理使它再活化。然后用水徹底淋洗到完全不含酸,即可再使用。用此法制備次酸磷時,最好是至少用60克次磷酸鈉,分作4份來操作。這個方法的優點是可以立刻就獲得純的游離酸的溶液。
          因為蒸發是在高度真空中進行的,所以可以保證次磷酸不起分解,因此制劑中也不會含有即使是痕量的亞磷酸和磷酸。

          用途

          1.用于強還原劑,用于制次磷酸鈉、次磷酸鈣等次磷酸鹽。

          2.用于電鍍浴。制藥。還原劑。通用試劑。

          3.強還原劑。重氮鹽的還原(脫重氮基),還原消去多硝基化合物芳環上的鹵素。

          4.用作還原劑,用于生產次磷酸鹽,用于制藥工業等。[15]

          安全信息

          危險運輸編碼:UN 3264 8/PG 2

          危險品標志:腐蝕

          安全標識:S26 S45 S36/S37/S39

          危險標識:R34

          文獻

          [1~15]參考書:危險化學品安全技術全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京;化學工業出版社,2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

          備注

          暫無

          表征圖譜