氯甲酸乙酯 Ethyl chlorocarbonate

編號系統

CAS號：541-41-3

MDL號：MFCD00000644

EINECS號：208-778-5

RTECS號：LQ6125000

BRN號：385653

PubChem號：暫無

物性數據

1.性狀：無色透明液體，有刺激性氣味。^[11]

2.熔點（℃）：-80.6^[12]

3.沸點（℃）：95^[13]

4.相對密度（水=1）：1.14^[14]

5.相對蒸氣密度（空氣=1）：3.74^[15]

6.飽和蒸氣壓（kPa）：2.98（25℃）^[16]

7.燃燒熱（kJ/mol）：-1280^[17]

8.臨界溫度（℃）：235^[18]

9.臨界壓力（MPa）：4.5^[19]

10.辛醇/水分配系數：0.63^[20]

11.閃點（℃）：16（CC）^[21]

12.引燃溫度（℃）：500^[22]

13.爆炸上限（%）：27.5^[23]

14.爆炸下限（%）：3.2^[24]

15.溶解性：不溶于水，溶于苯、氯仿、乙醚等多數有機溶劑。^[25]

16.溶度參數(J·cm^-3)^0.5：22.215

17.van der Waals面積（cm²·mol^-1）：7.470×10⁹

18.van der Waals體積（cm³·mol^-1）：50.720

19.液相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1)：-505.2

20.液相標準熱熔(J·mol^-1·K^-1) ：198.6

毒理學數據

1、急性毒性：大鼠經口LD50：270 mg/kg，除致死劑量外無詳細說明；大鼠經吸入LC50：840 mg/m3/1H，肺，胸部或呼吸-肺的變化，總重量營養代謝-體重減輕或體重增加減少；小鼠經吸入LCLo：2260 mg/m3/10M，除致死劑量外無詳細說明；小鼠經腹腔LDLo：15mg/kg，除致死劑量外無詳細說明；兔子經皮膚LD50：7120 mg/kg，除致死劑量外無詳細說明；

2、吸入、食入或經皮膚吸收的中毒表現為眼睛及上呼吸道有刺激作用。高濃度時可發生肺水腫。

3.急性毒性^[26]

LD50：270mg/kg（大鼠經口）；7120mg/kg（兔經皮）

LC50：840mg/m³（大鼠吸入，1h）

生態學數據

1.生態毒性  暫無資料

2.生物降解性^[27]  好氧生物降解（h）：672~2688

3.非生物降解性^[28]

空氣中光氧化半衰期（h）：44.5~445

一級水解半衰期（h）：0.55

分子結構數據

1、摩爾折射率：22.57

2、摩爾體積（cm³/mol）：92.9

3、等張比容（90.2K）：214.6

4、表面張力（dyne/cm）：28.4

5、極化率（10^-24cm³）：8.94

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值（XlogP）:1.5

2.氫鍵供體數量:0

3.氫鍵受體數量:2

4.可旋轉化學鍵數量:2

5.互變異構體數量:無

6.拓撲分子極性表面積26.3

7.重原子數量:6

8.表面電荷:0

9.復雜度:52.8

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學鍵立構中心數量:0

14.不確定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:1

性質與穩定性

1.易燃、有毒、有腐蝕性，遇明火、高熱易引起燃燒并放出有毒氣體。能被水逐漸分解。

2.能被水緩慢水解成二氧化碳和鹽酸，低溫保存，溫度過高會分解成二氧化碳和氯乙烷。該試劑易燃，吸入或皮膚吸收均有很大毒害，有刺激性氣味，能產生催淚效果。

3.穩定性^[29]  穩定

4.禁配物^[30]  酸類、強堿、水、醇類、胺類

5.避免接觸的條件^[31]  潮濕空氣

6.聚合危害^[32]  不聚合

7.分解產物^[33]  氯化氫、光氣

貯存方法

儲存注意事項^[34]  儲存于陰涼、干燥、通風良好的專用庫房內，實行“雙人收發、雙人保管”制度。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過37℃。包裝要求密封，不可與空氣接觸。應與酸類、堿類、醇類、胺類等分開存放，切忌混儲。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

合成方法

由乙醇與光氣反應而得。光氣與無水乙醇進行酯化反應生成氯甲酸乙酯，然后經脫除雜質、脫水、分餾等精制過程得成品。

用途

1. 用于照相工業作溶劑、有機合成中間體。

2. 甾醇平伏羥基的酸化，酸亞胺的烷化，吡咯環和羧酸的乙氧羰基化及氨基甲酸酯和混合酸酐的制備等。

3. 用于制取氨基甲酸乙酯、甲酸二乙酯等，也用于醫藥、農藥以及浮選劑等。

4. 氯甲酸乙酯能實現多種親核試劑如羧酸、酯、乙腈、二噻烷、酮、烯胺、亞胺、砜、銅試劑、錫試劑、格氏試劑、呋喃和炔的的乙氧羰基化反應；氯甲酸乙酯還能實現醇、羰基、胺和環乙亞胺的酰化反應，以及三級胺的斷裂反應。

氯甲酸乙酯能夠與含有活潑亞甲基的化合物有效作用實現乙氧羰基化反應。通常烷基和芳基羧酸都能用非親核性堿二異丙基氨基鋰LDA處理實現α-H的活化，進而與氯甲酸乙酯反應得到丙二酸的單酯化產物 (式1)^[1]。α-鋰化腈、羧醛和1,3-二噻烷則能與氯甲酸乙酯直接作用實現乙氧羰基化反應 (式2)^[2]。

除了含活潑亞甲基的化合物外，乙烯基陰離子也能與氯甲酸乙酯有效反應，如乙烯基銅在Pd(0)催化下與氯甲酸乙酯作用得到α,β-不飽和酯的反應 (式3)^[3]，又如，乙烯基鋯在CuCl/Pd(0)催化下與氯甲酸乙酯作用得到雙官能化的烯烴 (式4)^[4]。和芳基、乙烯基和雜環錫試劑也能在金屬鈀配合物催化下高產率地得到鄰位不飽和乙酯產物 (式5)^[5]。

此外，格氏試劑、烷基鋰試劑和有機鋁試劑也都能實現對底物sp²-碳的活化，從而與氯甲酸乙酯發生乙氧酯化反應 (式6，式7)^[6,7]。

氯甲酸乙酯還能實現對含O、N和S官能團的酰化反應，如環己酮用鋰試劑處理得到鋰化烯醇式結構，進而與氯甲酸乙酯作用實現O上的乙酯反應 (式8)^[8]。

環乙亞胺在堿性環境下能與氯甲酸乙酯直接作用，發生N上的乙酯化反應 (式9)^[9]。

氯甲酸乙酯與羧酸在堿性條件下能直接反應生成混和酸酐，進而能夠實現其它反應，如制備酰基疊氮化合物 (式10)^[10]。

5.用于有機合成及用作溶劑。^[35]

安全信息

危險運輸編碼：UN 1182 6.1/PG 1

危險品標志：易燃 極毒

安全標識：S9 S16 S26 S28 S33 S45 S36/S37/S39

危險標識：R11 R22 R26 R34

文獻

1. Krapcho, A. P.; Jahngen, E. G. E.; Kashdan, D. S. Tetrahedron. Lett., 1974, 15, 2721. 2. Seebach, D.; Corey, E. J. J. Org. Chem., 1975, 40, 231. 3. Jabri, N.; Alexakis, A.; Normant, J. F. Tetrahedron, 1986, 42, 1369 4. Takahashi, T.; Xi, C.; Ura, Y.; Nakajima, K. J. Am. Chem. Soc., 2000, 122, 3228. 5. Balas, L.; Jousseaume, B.; Shin, H.-A.; Verlac, J.-B.; Wallian, F. Organometallics, 1991, 10, 366. 6. Martin, S. F.; Zinke, P. W. J. Org. Chem., 1991, 56, 6600. 7. Zweifel, G.; Lynd, R. A. Synthesis, 1976, 625. 8. Olofson, R. A.; Cuomo, J.; Bauman, B. A. J. Org. Chem., 1978, 43, 2073. 9. Laurent, A.; Mison, P.; Nafti, A.; Cheikh, R. B.; Chaabouni, R. J. Chem. Res. (M), 1984, 3164. 10. Weinstock, J. J. Org. Chem., 1961, 26, 3511. [1~10]參考書：現代有機合成試劑<性質、制備和反應>；胡躍飛 付華 編著；化學工業出版社；ISBN 7-5025-8542-7 [11~35]參考書：危險化學品安全技術全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學工業出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

備注

暫無

表征圖譜