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          物競(jìng)編號(hào) 067S
          分子式 C18H15O3P
          分子量 262
          標(biāo)簽 暫無(wú)

          編號(hào)系統(tǒng)

          CAS號(hào):603-35-0

          MDL號(hào):MFCD00003043

          EINECS號(hào):210-036-0

          RTECS號(hào):SZ3500000

          BRN號(hào):610776

          PubChem號(hào):暫無(wú)

          物性數(shù)據(jù)

          1.性狀:白色結(jié)晶[15]

          2.熔點(diǎn)(℃):80.5[16]

          3.沸點(diǎn)(oC):377[17]

          4.相對(duì)密度(水=1):1.194(25oC)[18]

          5.相對(duì)蒸氣密度(空氣=1):9.0[19]

          6.臨界壓力(MPa):7.84[20]

          7.辛醇/水分配系數(shù):5.69[21]

          8.閃點(diǎn)(oC):180(OC)[22]

          9.溶解性:不溶于水,微溶于乙醇,溶于苯、丙酮、四氯化碳,易溶于乙醚。[23]

          毒理學(xué)數(shù)據(jù)

          1.急性毒性[24]

          LD50:700mg/kg(大鼠經(jīng)口)

          LC50:12167mg/m3(大鼠吸入,4h)

          2.刺激性[25]

          家兔經(jīng)皮:500mg(24h),輕度刺激。

          家兔經(jīng)眼:500mg(24h),輕度刺激。

          生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

          1.生態(tài)毒性  暫無(wú)資料

          2.生物降解性  暫無(wú)資料

          3.非生物降解性  暫無(wú)資料

          分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

          1、摩爾折射率:無(wú)可用的

          2、摩爾體積(cm3/mol):無(wú)可用的

          3、等張比容(90.2K):無(wú)可用的

          4、表面張力(dyne/cm):無(wú)可用的

          5、介電常數(shù):無(wú)可用的

          6、極化率(10-24cm3):無(wú)可用的

          7、單一同位素質(zhì)量:262.091136 Da

          8、標(biāo)稱質(zhì)量:262 Da

          9、平均質(zhì)量:262.2855 Da

          計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

          1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值(XlogP):4.6

          2.氫鍵供體數(shù)量:0

          3.氫鍵受體數(shù)量:0

          4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:3

          5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無(wú)

          6.拓?fù)浞肿訕O性表面積0

          7.重原子數(shù)量:19

          8.表面電荷:0

          9.復(fù)雜度:202

          10.同位素原子數(shù)量:0

          11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

          12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

          13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

          14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

          15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1

          性質(zhì)與穩(wěn)定性

          1.在劇烈暴曬下會(huì)刺激人體,如果長(zhǎng)時(shí)間接觸有神經(jīng)毒性,屬于危險(xiǎn)物品,不能與強(qiáng)氧化性試劑共存。芳基膦與氧的反應(yīng)活性比芐基和烷基膦低。但是空氣對(duì)于三苯基膦的氧化非常明顯,生成了三苯基膦氧化物。三苯基膦不易著火和爆炸,但是當(dāng)它加熱分解時(shí),會(huì)生成有毒的磷化氫和POx煙霧。操作時(shí)應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。

          2.穩(wěn)定性[26]   穩(wěn)定

          3.禁配物[27]   強(qiáng)氧化劑

          4.避免接觸的條件[28]   受熱

          5.聚合危害[29]  不聚合

          6.分解產(chǎn)物[30]   磷烷

          貯存方法

          儲(chǔ)存注意事項(xiàng)[31]  儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。包裝密封。應(yīng)與氧化劑、食用化學(xué)品分開存放,切忌混儲(chǔ)。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。

          合成方法

          在干操的情性氣體下,用34.1克(0.22摩爾》嗅代苯,5.2克(0.21克原子)鎂及108毫升無(wú)水乙醚制得格氏試劑。將所得之苯基溴化鎂保存在惰性氣體下,攪拌并用冰浴冷卻,緩緩加入(15一20分鐘)6.0克(0 .044摩爾)三氯化磷和35毫升乙醚溶液。用11毫升濃鹽酸和30毫升水的溶液漫慢地處理此混合物。分出乙醚層,水層用乙醚萃取。乙醚溶液合并后,.在常壓的氫氣下蒸餾,直至蒸餾容器內(nèi)殘留物的溫度達(dá)285℃殘?jiān)靡掖贾亟Y(jié)晶二次,得白色三苯嶙8.7克(76%},熔點(diǎn)79.5℃。


          用途

          1.用于有機(jī)合成,聚合引發(fā)劑,抗菌素類藥物氯潔霉素的原料,有機(jī)微量分析測(cè)定磷的標(biāo)準(zhǔn)樣品。

          2.制鈀、銥,銠,鎳等絡(luò)合物催化劑,Wfttig試劑,三苯膦二鹵化物脫氧(N-氧化吡啶,亞硝基苯,氫過(guò)氧化物),脫硫,脫溴試劑。使a一溴代硝基化合物生成腈。與脂肪重氮化合物反應(yīng)合成a_酮醛、β一酮酸脂。Beckmann重排。吡啶鈴鹽的脫季銨化。與溴碘、四氯(溴)化碳,N一溴化丁二烯亞胺等共用于一些合成。

          3.三苯基膦是一種相當(dāng)常用的還原劑,在大多數(shù)情況下,反應(yīng)都是由生成三苯基膦氧化物 (一個(gè)熱力學(xué)有利的反應(yīng)) 驅(qū)動(dòng)的。另外,三苯基膦廣泛用作金屬催化劑的配體。

          脫氧反應(yīng)  三苯基膦廣泛地應(yīng)用于過(guò)氧化氫或內(nèi)過(guò)氧化物的還原中,反應(yīng)與底物有關(guān),可生成醇、羰基化合物或環(huán)氧化物。這類反應(yīng)的主要驅(qū)動(dòng)力是三苯基膦與相對(duì)較弱的O-O鍵 (188~209 kJ/mol) 能形成較強(qiáng)的P=O鍵。例如,利用三苯基膦可以還原分解臭氧化物、選擇性制備酮和醛 (式1)[1]

          與疊氮化物的反應(yīng)  三苯基膦與有機(jī)疊氮化合物反應(yīng)生成亞氨基膦烷 (式2)[2]

          亞氨基膦烷是一種較活潑的親核試劑,易與親電試劑反應(yīng)。如與醛和酮反應(yīng)生成亞胺和三苯基膦氧化物。這個(gè)反應(yīng)與Wittig反應(yīng)相似,稱作aza-Wittig反應(yīng),這個(gè)反應(yīng)的驅(qū)動(dòng)力也是由于三苯基氧膦的生成 (式3)[3]

          與有機(jī)硫化物的反應(yīng)  室溫下三苯基膦可以使環(huán)硫化合物轉(zhuǎn)化為烯烴 (式4)[4]

          脫鹵反應(yīng)  α-溴代酮與三苯基膦反應(yīng)生成酮 (式5)[5]

          與有機(jī)環(huán)氧化物的反應(yīng)  在水和丙酮溶劑中回流,三苯基膦可以使環(huán)氧化合物在疊氮化鈉參與下轉(zhuǎn)化為環(huán)亞胺 (式6)[6]

          取代吡咯的制備  苯胺、呋喃二酮與三苯基膦反應(yīng)生成1-苯基-2,5-吡咯二酮 (式7)[7]

          作金屬催化劑的配體  它作為配體與許多過(guò)渡金屬組成金屬催化劑,如Pd(PPh3)4就是一種重要的催化劑[8],常用于催化偶聯(lián)反應(yīng)的進(jìn)行,是構(gòu)建碳-碳鍵的一種重要方法,其特點(diǎn)是催化條件溫和。例如,在Pd(PPh3)4和Ag2O的共同作用下,苯硼酸與芳香鹵代烴直接反應(yīng)生成聯(lián)苯類化合物,該反應(yīng)的產(chǎn)率達(dá)到了90% (式8)[9,10]。除了苯硼酸和鹵代物以外,鎂試劑[11]、鋅試劑[12]、錫試劑[13]、硅化合物[14]等均可作為偶聯(lián)反應(yīng)的底物。

          4.廣泛用于醫(yī)藥、石化、涂料、橡膠等行業(yè),用作催化劑、促進(jìn)劑、阻燃劑,也用作分析試劑。[32]

          安全信息

          危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼:暫無(wú)

          危險(xiǎn)品標(biāo)志:有害

          安全標(biāo)識(shí):S60 S36/S37

          危險(xiǎn)標(biāo)識(shí):R22 R43 R53

          文獻(xiàn)

          1. Trost, B. M.; Machacek, M. R.; Tsui, H. C. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 7014. 2. Gololobov, Y. G.; Zhmurova, I. N.; Kasukhin, L. F. Tetrahedron, 1981, 37, 437. 3. Jean-Louis, C.; Jean-Pierre, F.; Claudine, F.; Paul, T. Org. Bioorg. Chem., 2003, 1, 1591. 4. Josemon, J.; James, H. E. Chem. Commun., 1999, 1003. 5. Naoshi, K.; Hiroshi, T.; Yasutaka, I. Chem. Lett., 1992, 293. 6. Dalili, S.; Yudin, A. K. Org. Lett., 2005, 7, 1161. 7. Pal, B.; Pradhan, P. K.; Jaisankar, P.; Giri, V. S. Synthesis, 2003, 10, 1549. 8. 綜述文獻(xiàn)見:(a) Suzuki, A. J. Org. Chem., 1999, 64, 147. (b) Jwanro, H.; Marc, S.; Christel, G.; Emmanuelle, S.; Marc, L. Chem. Rev., 2002, 102, 1359. 9. Korenaga, T.; Kosaki, T.; Fukumura, R.; Ema, T.; Sakai, T. Org. Lett., 2005, 7, 4915. 10. Flaherty, A.; Trunkfield, A.; Barton, W. Org. Lett., 2005, 7, 4975. 11. Uemura, M.; Takayama, Y.; Sato, F. Org. Lett., 2004, 6, 5001. 12. Pei, J.; Ni, J.; Zhou, X.-H.; Cao, X.-Y.; Lai, Y.-H. J. Org. Chem., 2002, 67, 4924. 13. Shirakawa, E.; Yoshida, H.; Nakao, Y.; Hiyama, T. J. Am. Chem. Soc., 1999, 121, 4290. 14. Mowery, M. E.; DeShong, P. J. Org. Chem., 1999, 64, 1684. [1~14]參考書:現(xiàn)代有機(jī)合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>;胡躍飛 付華 編著;化學(xué)工業(yè)出版社;ISBN 7-5025-8542-7 [15~32]參考書:危險(xiǎn)化學(xué)品安全技術(shù)全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京;化學(xué)工業(yè)出版社,2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

          備注

          暫無(wú)

          表征圖譜