(R)-(+)-1,1'-聯(lián)(2萘酚) (R)-(+)-1,1'-Bi(2-naphthol)

編號系統(tǒng)

CAS號：18531-94-7

MDL號：MFCD00004068

EINECS號：暫無

RTECS號：DU3106100

BRN號：3616837

PubChem號：24848614

物性數(shù)據(jù)

1.       性狀：不確定

2.       密度（g/mL,25/4℃）：1.301

3.       相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：不確定

4.       熔點（oC）：215-218

5.       沸點（oC,常壓）：不確定

6.       沸點（oC, 5.2kPa）：不確定

7.       折射率：36.0 ° (C=1, THF)

8.       閃點（oC）：不確定

9.       比旋光度（o）：35.5 o (c=1, THF)

10.    自燃點或引燃溫度（oC）：不確定

11.    蒸氣壓（kPa,25oC）：不確定

12.    飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：不確定

13.    燃燒熱（KJ/mol）：不確定

14.    臨界溫度（oC）：不確定

15.    臨界壓力（KPa）：不確定

16.    油水（辛醇/水）分配系數(shù)的對數(shù)值：不確定

17.    爆炸上限（%,V/V）：不確定

18.    爆炸下限（%,V/V）：不確定

19.    溶解性：溶于多種有機溶劑，通常在CH₂Cl₂、EtOAc、Et₂O和THF中使用。

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

暫無

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

通常對水體是稍微有害的，不要將未稀釋或大量產(chǎn)品接觸地下水，水道或污水系統(tǒng)，未經(jīng)政府許可勿將材料排入周圍環(huán)境。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、   摩爾折射率：90.29

2、   摩爾體積（cm³/mol）：219.8

3、   等張比容（90.2K）：618.3

4、   表面張力（dyne/cm）：62.6

5、   極化率（10^-24cm³）：35.79

計算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）:5.3

2.氫鍵供體數(shù)量:2

3.氫鍵受體數(shù)量:2

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:1

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:17

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積40.5

7.重原子數(shù)量:22

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:346

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

在正丁醇中加熱超過100 ^oC，24小時后比旋光度損失約1%。但是在含有酸堿的體系中加熱會引起比旋光度大幅度地?fù)p失。

貯存方法

常溫密閉避光，通風(fēng)干燥

合成方法

利用辛可尼丁的芐基氯鹽對外消旋的1,1'-聯(lián)-2,2'-萘酚進(jìn)行拆分來制備^[1]。

用途

1.用于合成多種手性醫(yī)藥中間體。

2.1,1'-聯(lián)-2,2'-萘酚 (BINOL) 的兩個對映異構(gòu)體 (式1)^[1] 是含有兩個相同聯(lián)萘環(huán)的C₂對稱體，其剛性結(jié)構(gòu)和C₂對稱性在手性導(dǎo)入中起重要的作用，是優(yōu)異的手性配體和手性輔助試劑，因此被廣泛地應(yīng)用到不對稱合成反應(yīng)中^[2]。

手性BINOL可以作為還原劑的手性配體來進(jìn)行不對稱還原。將BINOL與等摩爾的LiAlH₄在低級醇中混合得到手性BINOL-H (1,1￠-聯(lián)-2-萘酚氫化鋁鋰)，然后對潛手性酮進(jìn)行還原可以得到高達(dá)90% 的產(chǎn)率和大于90% ee的仲醇 (式2)^[3,4]。該反應(yīng)具有相當(dāng)好的可預(yù)測性，當(dāng)(R)-BINOL-H作為還原劑時生成(R)-型的手性醇，當(dāng)(S)-BINOL-H作為還原劑時生成(S)-型的手性醇。

手性BINOL及其其衍生物可以用作Lewis酸絡(luò)合物的手性配體來催化對映選擇性的Diels-Alder環(huán)化加成^[5]。(R)-BINOL與二氯二異丙氧基鈦絡(luò)合來催化1,3-二烯醇的衍生物和2-甲基丙烯醛的Diels-Alder環(huán)化加成，得到高產(chǎn)率和高對映選擇性的加成產(chǎn)物 (式3)。

手性BINOL與Ti(Oi-Pr)₄的絡(luò)合物可用于二乙基鋅和醛的不對稱加成^[6]。在–78 ^oC的CH₂Cl₂中使用20 mol% (S)-BINOL，二乙基鋅和醛的加成產(chǎn)物的光學(xué)純度可達(dá)到96% ee (式4)。這是碳鏈增長和制備光學(xué)活性仲醇的一種有效方法。

手性BINOL可以用作不對稱烷基化反應(yīng)中的手性輔助試劑^[7,8]。例如：將芳基乙酸首先與手性BINOL反應(yīng)生成芳基乙酸酯，加入正丁基鋰奪去活性質(zhì)子后與碘甲烷反應(yīng)生成手性取代的2-芳基乙酸 (式5)。

手性BINOL的3,3'-、4,4'-、6,6'-位能夠被選擇性地功能化，2,2'-位上的羥基也非常容易轉(zhuǎn)化為其它官能團，生成多種多樣的衍生物。含有手性BINOL的冠醚作為手性相轉(zhuǎn)移催化劑與特丁醇鉀或氨基鉀絡(luò)合^[9]，催化b-酮酸酯和甲基乙烯基酮的Michael加成反應(yīng)時，可得到高達(dá)99% ee的立體選擇性 (式6)。

安全信息

危險運輸編碼：UN2811 6.1/PG 3

危險品標(biāo)志：有毒

安全標(biāo)識：S26 S45

危險標(biāo)識：R25 R36

文獻(xiàn)

1.Cai, D.-W.; Hughes, D. L.; Verhoeven, T. R.; Reider, P. J. Tetrahedron Lett., 1995, 36, 7991. 2. 綜述文獻(xiàn)見：(a) Pu, L. Chem. Rev., 1998, 98, 2405. (b) Chen, Y.; Yekta, S.; Yudin, A. K. Chem. Rev., 2003, 103, 3155. 3. Noyori, R.; Tomino, I.; Tanimoto, Y.; Nishizawa, M. J. Org. Chem., 1984, 106, 6709. 4. Noyori, R.; Tomino, I.; Tanimoto, Y.; Nishizawa, M. J. Org. Chem., 1984, 106, 6717. 5. Mikami, K.; Motoyama, Y.; Terada, M. J. Am. Chem. Soc., 1994, 116, 2812. 6. Mori, M.; Nakai, T. Tetrahedron Lett., 1997, 38, 6233. 7. Fuji, K.; Node, M.; Tanaka, F.; Hosoi, S. Tetrahedron Lett., 1989, 30, 2825. 8. Fuji, K.; Node, M.; Tanaka, F. Tetrahedron Lett., 1990, 31, 6553. 9. Cram, J. D.; Sogah, G. D. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1981, 625. 10.參考書：現(xiàn)代有機合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無

表征圖譜