草酸二乙酯 Diethyl oxalate

編號系統

CAS號：95-92-1

MDL號：MFCD00009119

EINECS號：202-464-1

RTECS號：RO2800000

BRN號：606350

PubChem號：24848078

物性數據

1.性狀：無色油狀液體，有芳香氣味。^[14]

2.熔點（℃）：-40.6^[15]

3.沸點（℃）：185.4^[16]

4.相對密度（水=1）：1.08（20℃）^[17]

5.相對蒸氣密度（空氣=1）：5.04^[18]

6.飽和蒸氣壓（kPa）：1.33（84℃）^[19]

7.燃燒熱（kJ/mol）：-2992.9^[20]

8.臨界壓力（MPa）：3.09^[21]

9.辛醇/水分配系數：0.56^[22]

10.閃點（℃）：75.6（CC）；76（OC）^[23]

11.爆炸上限（%）：8.4^[24]

12.爆炸下限（%）：1.5^[25]

13.溶解性：可混溶于乙醇、乙醚、乙酸乙酯、丙酮等多數有機溶劑。^[26]

14.黏度（mPa·s,15oC）：2.311

15.閃點（oC,閉口）：76

16.閃點（oC,開口）：75

17.蒸發熱（KJ/mol）：41.58

18.比熱容（KJ/(kg·K),定壓）：1.81

19.電導率（S/m,25oC）：7.12×10^-12

20.熱導率（W/(m·K),20oC）：0.12979

21.常溫折射率（n²⁵）：1.4074

22.相對密度（20℃，4℃）：1.079

23.相對密度（25℃，4℃）：1.0031^86.7

24.臨界密度（g·cm^-3）：0.33

25.臨界體積（cm³·mol^-1）：443

26.臨界壓縮因子：0.184

27.偏心因子：0.568

28.氣相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol^-1)：-3048.2

29.氣相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1) ：-742.0

30.液相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol^-1)：-2984.7

31.液相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1)：-805.5

32.液相標準熱熔(J·mol^-1·K^-1)：264.8

毒理學數據

1、急性毒性：小鼠經口LD50：2000mg/kg；大鼠經口LD50：400~1600mg/kg

2、對皮膚有輕度刺激。中毒癥狀為呼吸紊亂和肌肉顫動，腎臟中有大量草酸沉積和腎小管擴張。

3.急性毒性^[27]  LD50：400mg/kg（大鼠經口）

生態學數據

1.生態毒性^[28]

LC50：75mg/L（96h）（魚類）

IC50：7mg/L（72h）（藻類）

2.生物降解性^[29]  MITI-I測試，初始濃度100mg/L。污泥濃度30mg/L，28d后降解80%。

3.非生物降解性  暫無資料

分子結構數據

1、摩爾折射率：33.39

2、摩爾體積（cm³/mol）：134.5

3、等張比容（90.2K）：320.3

4、表面張力（dyne/cm）：32.1

5、介電常數：

6、偶極距（10^-24cm³）：

7、極化率：13.23

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數量:0

3.氫鍵受體數量:4

4.可旋轉化學鍵數量:5

5.互變異構體數量:無

6.拓撲分子極性表面積52.6

7.重原子數量:10

8.表面電荷:0

9.復雜度:114

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學鍵立構中心數量:0

14.不確定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:1

性質與穩定性

1.穩定性^[30]  穩定

2.禁配物^[31]  酸類、堿、強氧化劑、強還原劑、水

3.避免接觸的條件^[32]  受熱

4.聚合危害^[33]  不聚合

貯存方法

儲存注意事項^[34] 儲存于陰涼、干燥、通風良好的庫房。遠離火種、熱源。保持容器密封。應與氧化劑、還原劑、酸類、堿類、食用化學品分開存放，切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

合成方法

1、無水草酸與乙醇在溶劑甲苯存在下進行酯化生成粗草酸二乙酯。粗酯經精餾為成品。原料消耗定額：草酸985kg/t、乙醇（95%）744kg/t、甲苯73.4kg/t。

2、其制備方法是將乙醇、苯、草酸加入反應釜中加熱至68℃，共沸回流脫水，至無水帶出為反應終點，然后回收苯，得粗草酸二乙酯，減壓蒸餾，收集103℃/6kPa餾分，為草酸二乙酯。

精制方法：用稀碳酸鈉溶液洗滌，無水碳酸鉀或硫酸鈉干燥后減壓蒸餾。

3.制法：

于裝有攪拌器、分水器的反應瓶中，加入無水草酸^①（2）45g（0.5mol），無水乙醇81g（1.76mol），苯200mL，濃硫酸10mL。攪拌下加熱于68～70℃回流共沸脫水。待水基本蒸完后，再蒸出乙醇和苯。冷后水洗，飽和碳酸氫鈉溶液洗滌，水洗，無水硫酸鈉干燥。常壓蒸餾，收集182～184℃的餾分，得草酸二乙酯（1）57g，收率78%。注：①無水草酸可以用如下方法來制備：將粉狀含結晶水的草酸與四氯碳一起加熱回流，共沸脫水，直至無水蒸出。抽濾，干燥，貯存于干燥器中備用。也可直接于烘箱中干燥來制備無水草酸。本實驗中也可用相應數量的含結晶水的草酸，但反應時間要長一些。^[36]

用途

1.二乙酸二乙酯主要用于醫藥工業，是苯巴比妥、硫唑嘌呤、周效磺胺、磺胺甲基噁唑、羧苯酯青霉素、乙哌氧氨芐青霉素、乳酸氯喹、噻苯咪唑等藥物的中間體。也是塑料促進劑、染料中間體。還用作纖維素酯類、香料的溶劑。用作乙炔萃取劑以及染料、醫藥、香料等的原料。

2.乙二酸二乙酯常作為親核試劑的底物，多用于α,γ-二羰基酯^[1~3]、酮類化合^[4~9]、雜環化合物^[10~13]的合成等。

合成α,γ-二羰基酯  在堿性條件下，酮類化合物可與乙二酸二乙酯發生親核取代反應而生成α,γ-二羰基酯 (式1)^[1,2]。該二羰基酯常以烯醇式結構存在，可用于合成雜環化合物等 (式2)^[3]。

合成酮  乙二酸二乙酯與格氏試劑或其它有機金屬化合物(如有機鋰化合物等)反應生成酮，是一種制備α-酯基酮的好方法，本法可用于合成飽和酮^[4,5] (式3)和芳香酮^[6~9] (式4)。

合成噻吩類化合物  在堿的條件下，乙二酸二乙酯與β-硫醚二酯類化合物可合成噻吩衍生物 (式5)^[10]，采用類似方法也可合成硒代噻吩衍生物^[11]。

合成雜環化合物  乙二酸二乙酯可以與具有β-羥基胺或類似結構的化合物發生醇解或胺解的縮合反應，合成雜環結構 (式6)^[12,13]。

3.用作溶劑、染料中間體，及油漆、藥物的合成。^[35]

安全信息

危險運輸編碼：UN 2525 6.1/PG 3

危險品標志：有害

安全標識：S23

危險標識：R22 R36

文獻

1. Ahrendt, K. A.; Williams, R. M. Org. Lett., 2004, 6, 4539. 2. Schmidt, A.; Habeck, T.; Kindermann, M. K.; Nieger, M. J. Org. Chem., 2003, 68, 5977. 3. Achmatowicz, M.; Hegedus, L. S.; David, S. J. Org. Chem., 2003, 68, 7661. 4. Wong, M. K; Chung, N. W.; He, L.; Wang, X. C.; Yan, Z.; Tang, Y. C.; Yang, D. J. Org. Chem., 2003, 68, 6321. 5. Yang, D.; Yang, M.; Zhu, N. Y. Org. Lett., 2003, 5, 3749. 6. Katritzky, A. R.; Bobrov, S.; Tao, H.; Kirichenko, K. Tetrahedron, 2005, 61, 3305. 7. Mao, G. L.; Lu，J.; Xi, Z. F.; Tetrahedron Lett., 2004, 45, 8095. 8. Faul, M. M.; Engler, T. A.; Sullivan, K.A.; Grutsch, J. L.; Clayton, M. T.; Martinelli, M. J.; Pawlak, J. M.; LeTourneau, M.;Coffey, D. S.; Pedersen, S. W.; Kolis, S. P.; Furness, K; Malhotra, S.; Al-awar, R. S.; Ray, J. E. J. Org. Chem., 2004, 69, 2967. 9. Levy, A.; Rakowitz, A.; Mills, N. S. J. Org. Chem., 2003, 68, 3990. 10. Agarwal, N.; Hung, C. H.; Ravikanth, M. Tetrahedron, 2004, 60, 10671. 11. Aqad, E.; Lakshmikantham, M. V.; Cava, M. P. Org. Lett., 2003, 5, 4089. 12. Altenhoff, G.; Goddard, R.; Lehmann, C. W.; Glorius, F. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 15195. 13. Altenhoff, G.; Goddard, R.; Lehmann, C. W.; Glorius, F. Angew. Chem., Int. Ed., 2003, 42, 3690. [1~13]參考書：現代有機合成試劑<性質、制備和反應>；胡躍飛 付華 編著；化學工業出版社；ISBN 7-5025-8542-7 [14~35]參考書：危險化學品安全技術全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學工業出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8 [36]參考文獻：Furniss B S，Hannaford A J，Rogers V，et al. Vogel’s Texbook of Practical Chemistry. Longman London and New YorK. Fourth edition，1978：507. 北京：化學工業出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5

備注

暫無

表征圖譜