2-氯-1-甲基碘代吡啶 2-Chloro-1-methylpyridinium iodide

編號系統(tǒng)

CAS號：14338-32-0

MDL號：MFCD00011984

EINECS號：238-288-7

RTECS號：暫無

BRN號：3572320

PubChem號：24851856

物性數(shù)據(jù)

1.       性狀：黃色粉末

2.       密度（g/mL,25/4℃）：未確定

3.       相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：未確定

4.       熔點（oC）：200

5.       沸點（oC,常壓）：未確定

6.       沸點（oC,5.2kPa）：未確定

7.       折射率：未確定

8.       閃點（oC）：未確定

9.       比旋光度（o）：未確定

10.    自燃點或引燃溫度（oC）：不適用的

11.    蒸氣壓（kPa,25oC）：未確定

12.    飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：未確定

13.    燃燒熱（KJ/mol）：未確定

14.    臨界溫度（oC）：未確定

15.    臨界壓力（KPa）：未確定

16.    油水（辛醇/水）分配系數(shù)的對數(shù)值：未確定

17.    爆炸上限（%,V/V）：未確定

18.    爆炸下限（%,V/V）：未確定

19.    溶解性：室溫下在大多數(shù)有機溶劑中有較小的溶解度，通常在CH₂Cl₂、THF和MeCN中使用。

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

 

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

通常對水體是稍微有害的，不要將未稀釋或大量產(chǎn)品接觸地下水，水道或污水系統(tǒng)，未經(jīng)政府許可勿將材料排入周圍環(huán)境。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率：無可用的

2、摩爾體積（cm³/mol）：無可用的

3、等張比容（90.2K）：無可用的

4、表面張力（dyne/cm）：無可用的

5、介電常數(shù)：無可用的

6、極化率（10^-24cm³）：無可用的

7、單一同位素質(zhì)量：254.931162 Da

8、標稱質(zhì)量：255 Da

9、平均質(zhì)量：255.4839 Da

計算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:1

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓撲分子極性表面積3.9

7.重原子數(shù)量:9

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:74.9

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價鍵單元數(shù)量:2

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.在常溫下非常穩(wěn)定。

2.避免的物料：水分/潮濕  氧化物 光

貯存方法

在陰涼干燥處儲存。

合成方法

將2-氯吡啶與碘甲烷在乙腈中一起回流來制備^[1]。

用途

2-氯-1-甲基吡啶碘鹽 (CMPI) 在有機合成中主要被用作從羧酸制備羧酸衍生物的縮合試劑。該試劑的最大特點是反應(yīng)條件簡單，后處理容易。由于反應(yīng)在弱堿性條件下進行，所以對大多數(shù)其它官能團不產(chǎn)生明顯的影響。

CMPI在所促進的反應(yīng)中實際上參與了反應(yīng)。受季銨鹽結(jié)構(gòu)的影響，CMPI的2-位容易受到羧酸的親核進攻。生成的2-羥基吡啶羧酸酯使得酯羰基得到活化，非常容易發(fā)生酯解或者胺解反應(yīng)，高產(chǎn)率地生成羧酸衍生物。從反應(yīng)機理上可以看到，反應(yīng)需要消耗2摩爾當量的堿。反應(yīng)通常在CH₂Cl₂、THF、MeCN等溶劑中進行，Et₃N、KHCO₃、K₂CO₃ 是最常用的堿 (式1)。

CMPI促進的羧酸成酯反應(yīng)效率非常高，在其它條件下不易得到較好結(jié)果的叔丁醇或者丙烯酸底物也可以得到理想的結(jié)果^[2~6]。在生成環(huán)內(nèi)酯的反應(yīng)中，七元環(huán)以內(nèi)和十三元環(huán)以外的內(nèi)酯生成反應(yīng)最能表現(xiàn)出該試劑的特色 (式2)^[4]，有時會表現(xiàn)出驚人的高度區(qū)域選擇性和產(chǎn)率 (式3)^[5]。但是，它們在參與中等尺寸的內(nèi)酯化反應(yīng)時往往會生成二聚產(chǎn)物。最近有人報道，CMPI在促進橋環(huán)內(nèi)酯生成反應(yīng)中也具有理想的表現(xiàn)^[6]。

與內(nèi)酯化反應(yīng)相比較，CMPI促進的內(nèi)酰胺化反應(yīng)的效率比較低^[7~9]。產(chǎn)率一般維持在中等偏上水平 (式4)^[9]。

另外還需要密切關(guān)注的是CMPI促進的羧酸與醛酮及其衍生物的反應(yīng)，因為它們往往可以生成更重要的產(chǎn)物。例如：最近醛酸在手性有機堿的存在下發(fā)生分子內(nèi)縮合反應(yīng)，生成手性橋環(huán)內(nèi)酯產(chǎn)物 (式5)^[10]。又例如：利用1,3-二羰基化合物的互變異構(gòu)平衡，可以方便地得到烯醇式酯，然后利用生成的烯鍵發(fā)生后續(xù)的反應(yīng)^[11]。CMPI促進的羧酸與亞胺生成β-內(nèi)酰胺的反應(yīng)也具有重要的合成價值 (式6)^[12]，但是高分子負載試劑不能發(fā)生該反應(yīng)。如果將吡啶環(huán)上的氯原子換為碘原子生成改良的Mukaiyama試劑，在超聲的條件下也可以得到滿意的結(jié)果^[13]。

安全信息

危險運輸編碼：暫無

危險品標志：刺激

安全標識：暫無

危險標識：暫無

文獻

1. Amin, S. G.; Glazer, R. D.; Manhas, M. S. Synthesis, 1979, 210. 2. Chen, J.; Forsyth, C. J. J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 8734. 3. Paquette, L. A.; Efremov, I. J. Org. Chem., 2005, 70, 510. 4. Achmatowicz, M.; Hegedus, L. S. J. Org. Chem., 2004, 69, 2229. 5. Motozaki, T.; Sawamura, K.; Suzuki, A.; Yoshida, K.; Ueki, T.; Ohara, A.; Munakata, R.; Takao, K.-i.; Tadano, K.-i. Org. Lett., 2005, 7, 2265. 6. Evans, Evans, D. A.; Starr, J. T. J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 13531. 7. Seio, K.; Mizuta, M.; Terada, T.; Sekine, M. J. Org. Chem., 2005, 70, 10311. 8. Avenoza, A.; Barriobero, J. I.; Busto, J. H.; Peregrina, J. M. J. Org. Chem., 2003, 68, 2889. 9. Pedras, M. S. C.; Chumala, P. B.; Quail, J. W. Org. Lett., 2004, 6, 4615. 10. Oh, S. H.; Cortez, G. S.; Romo, D. J. Org. Chem., 2005, 70, 2835. 11. Zhang, Wei; Pugh, Georgia. Tetrahedron, 2003, 59, 4237. 12. Shin, D. G.; Heo, H. J.; Jun, J.-G. Synth. Commun., 2005, 35, 845. 13. Donati, D.; Morelli, C.; Porcheddu, A.; Taddei, M. J. Org. Chem., 2004, 69, 9316. 14.參考書：現(xiàn)代有機合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無

表征圖譜