1,4-二氧六環 1,4-Dioxane

編號系統

CAS號：123-91-1

MDL號：MFCD00006571

EINECS號：204-661-8

RTECS號：JG8225000

BRN號：102551

PubChem號：24857850

物性數據

1.性狀：無色，帶有醚味的透明液體。^[1]

2.熔點（℃）：11.8^[2]

3.沸點（℃）：101.3^[3]

4.相對密度（水=1）：1.04^[4]

5.相對蒸氣密度（空氣=1）：3.03^[5]

6.飽和蒸氣壓（kPa）：4.1（20℃）^[6]

7.燃燒熱（kJ/mol）：-2428.6^[7]

8.臨界溫度（℃）：312^[8]

9.臨界壓力（MPa）：5.14^[9]

10.辛醇/水分配系數：-0.27^[10]

11.閃點（℃）：12（CC）；18.3（OC）^[11]

12.引燃溫度（℃）：180^[12]

13.爆炸上限（%）：22.2^[13]

14.爆炸下限（%）：2.0^[14]

15.溶解性：與水混溶，可混溶于多數有機溶劑。^[15]

16.折射率（n20oC）：1.4229

17.折射率（n25oC）：1.4203

18.黏度（mPa·s,20oC）：1.3

19.黏度（mPa·s,25oC）：1.2

20.黏度（mPa·s,30oC）：1.087

21.閃點（oC,閉口）：12.2

22.閃點（oC,開口）：15.6

23.燃點（oC）：180

24.蒸發熱（KJ/mol）：35.80

25.熔化熱（KJ/mol）：12.5

26.比熱容（KJ/(kg·K),20oC）：1.72

27.電導率（S/m,25oC）：<2×10^-8

28.體膨脹系數（K^-1,20oC）：0.001030

29.體膨脹系數（K^-1,0~55oC）：0.001070

30.體膨脹系數（K^-1,55oC）：0.00113

31.相對密度（25℃，4℃）：1.0281

32.臨界密度（g·cm^-3）：0.37

33.臨界體積（cm³·mol^-1）：238

34.臨界壓縮因子：0.254

35.偏心因子：0.280

36.溶度參數(J·cm^-3)^0.5：20.163

37.van der Waals面積（cm²·mol^-1）：5.900×10⁹

38.van der Waals體積（cm³·mol^-1）：46.620

39.氣相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol^-1)：-2400.9

40.氣相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1) ：-315.3

41.氣相標準熵(J·mol^-1·K^-1) ：299.66

42.氣相標準生成自由能( kJ·mol^-1)：-180.8

43.氣相標準熱熔(J·mol^-1·K^-1)：92.18

44.液相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol^-1)：-2362.2

45.液相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1)：-355.1

46.液相標準熵(J·mol^-1·K^-1) ：195.27

47.液相標準生成自由能( kJ·mol^-1)：-189.7

48.液相標準熱熔(J·mol^-1·K^-1)：150

毒理學數據

1.急性毒性^[16]  

LD50：5170mg/kg（大鼠經口）；7600mg/kg（兔經皮）

LC50：46000mg/m³（大鼠吸入，2h）

2.刺激性^[17]

家兔經皮：515mg，輕度刺激（開放性刺激試驗）

家兔經眼：100mg，重度刺激。

3.亞急性與慢性毒性^[18]  大鼠接觸濃度為10.6g/m³，每天8h，4~26次，10只動物中有7只死亡，存活動物出現黏膜刺激、消瘦、痙攣、麻醉、蛋白尿及嚴重肝腎損害。

4.致突變性^[19]  DNA抑制：人HeLa細胞400mmol/L。DNA損傷：大鼠經口2550mg/kg。微核試驗：小鼠經口900mg/kg。姐妹染色單體交換：倉鼠卵巢10500mg/L。

5.致畸性^[20]  大鼠孕后6~15d經口給予最低中毒劑量（TDLo）10g/kg，致肌肉骨骼系統發育畸形

6.致癌性^[21]  IARC致癌性評論：G2B，可疑人類致癌物。

生態學數據

1.生態毒性^[22]

LC50：10000ppm（96h）（藍鰓太陽魚，靜態）；13000mg/L（96h）（黑頭呆魚，靜態）

EC50：4700mg/L（24h）（水蚤）

2.生物降解性^[23]

好氧生物降解（h）：672~4320

厭氧生物降解（h）：2688~17280

3.非生物降解性^[24]

水中光氧化半衰期（h）：1608~8.00×10⁴

空氣中光氧化半衰期（h）：8.1~81

分子結構數據

1、摩爾折射率：21.65

2、摩爾體積（cm³/mol）：88.5

3、等張比容（90.2K）：209.3

4、表面張力（dyne/cm）：31.2

5、極化率（10^-24cm³）：8.58

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數量:0

3.氫鍵受體數量:2

4.可旋轉化學鍵數量:0

5.互變異構體數量:無

6.拓撲分子極性表面積18.5

7.重原子數量:6

8.表面電荷:0

9.復雜度:26.5

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學鍵立構中心數量:0

14.不確定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:1

性質與穩定性

1.化學性質：與一般的飽和醚相似，是比較穩定的化合物。在空氣中氧的作用下，特別在散射光照射時，形成有爆炸性的過氧化物。對堿、金屬鈉和弱酸穩定。強酸、強氧化劑在高溫、高壓下使醚鍵破裂而開環。與鹵化氫作用時，生成1,2-二鹵代乙烷和乙二醇。加熱時與濃硫酸作用生成2-甲基-1,3-二戊烷等。

2.與乙酸或乙酐在加熱時作用，生成乙二醇二乙酸酯。能與鹵素、硝酸、硫酸以及其他無機化合物形成絡合物。例如與鹵素形成C4H8O2Br2(m.p. 66℃)、C4H8O2I2(m.p. 84℃)、C4H8O2Cl2，與硫酸形成C4H8O2H2SO4(m.p. 101℃)等氧化合物。與氯化鋰或三氟化硼也能形成絡合物LiCl·C4H8O2·H2O，BF3·2H2O·C4H8O2。在鈀、銠、鎳等金屬催化下，二噁烷在重氫和醚間進行同位素交換。二噁烷與四硝基甲烷反應呈鮮黃色，此反應可用來檢驗二噁烷。

3.屬微毒類。毒性比乙醚強2~3倍。中毒時最初出現麻醉、嘔吐，尿頻后尿減少，終至停止排尿。同時血液中尿素增加，嗜眠，昏睡，2~3日后死亡。長期接觸或吸入其蒸氣時，刺激眼、鼻、咽喉和肺，損害肝、腎、腦和皮膚。工作場所最高容許濃度360mg/m3，超過720mg/m3時即能引起頭痛和胃痛等癥狀。二噁烷能經皮膚吸收而中毒，接觸皮膚時應用大量水沖洗和用肥皂洗凈。

4.穩定性^[25]  穩定

5.禁配物^[26]  強氧化劑、強還原劑、鹵素

6.避免接觸的條件^[27]  光照，接觸空氣

7.聚合危害^[28]  不聚合

貯存方法

儲存注意事項^[29] 通常商品加有穩定劑。儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過37℃。包裝要求密封，不可與空氣接觸。應與氧化劑、還原劑、鹵素分開存放，切忌混儲。不宜久存，以免變質。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

合成方法

精制方法：主要雜質有乙醛、2-甲基-1,3-二戊烷、縮醛、過氧化物及水分。雜質含量不多時，可加金屬鈉回流6~12小時后，直接進行蒸餾。含有多量的縮醛時，需要進行水解除去。在2L二噁烷中加入27mL濃鹽酸和200mL水，回流12小時。在回流過程中漫漫通入氮氣以除去生成的乙醛；冷卻后加入固體氫氧化鉀，直到不再溶解為止。分去水層，再加入氫氧化鉀干燥24小時。將初步干燥的二烷加金屬鈉回流6~12小時，然后在金屬鈉存在下進行蒸餾。過氧化物的除去與乙醚相同。將粉碎的氫氧化鈉加入到工業品二氧六環中，除去酸性物質和水分。濾去固體物質后進行蒸餾，即得純品二氧六環。

1.乙二醇法　在硫酸催化下脫水而得，其反應式如下：

2.環氧乙烷法　直接經二聚而得，其反應式如下：

　

上述二聚反應在酸性催化劑存在下進行，催化劑可以是硫酸氫鈉、硫酸及三氟化硼等。工業級二氧六環需要精制為純品時，可將粉狀氫氧化鈉加入二氧六環中，除去酸性物質和水分，濾去固體物質后蒸餾即得成品。
3.二甘醇法　二甘醇在質子酸作用下分子內脫水制取二烷的主反應如下：

用途

1.用作硝酸纖維素、賽璐珞、纖維素樹脂、植物油、礦物油以及油溶性染料等的溶劑。也用于制造噴漆、清漆、增塑劑、潤濕劑、拋光劑、脫漆劑、香料、防腐劑、熏蒸消毒劑、防臭劑以及醫藥用品等方面。此外，尚用作木質素萃取劑以及從鈉、鉀、鋰的氯化物中萃取分離鋰。

2.色層分析用溶劑，非水滴定常用溶劑。還是乙酸纖維素及其衍生物的溶劑。

3.用作溶劑、乳化劑、去垢劑。^[30]

安全信息

危險運輸編碼：UN1165 3/PG 2

危險品標志：易燃 有害

安全標識：S9 S16 S46 S36/S37

危險標識：R11 R19 R40 R66 R36/37

文獻

[1~30]參考書：危險化學品安全技術全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學工業出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

備注

暫無

表征圖譜