N,N-二甲基苯胺 N,N-Dimethylaniline

編號系統

CAS號：121-69-7

MDL號：MFCD00008304

EINECS號：204-493-5

RTECS號：BX4725000

BRN號：507140

PubChem號：24864585

物性數據

1.性狀：黃色透明油狀液體，有刺激性氨味。^[1]

2.熔點（℃）：2.5^[2]

3.沸點（℃）：193.1^[3]

4.相對密度（水=1）：0.96^[4]

5.相對蒸氣密度（空氣=1）：4.17^[5]

6.飽和蒸氣壓（kPa）：0.13（29.5℃）^[6]

7.燃燒熱（kJ/mol）：-4776.5^[7]

8.臨界壓力（MPa）：3.63^[8]

9.辛醇/水分配系數：2.31^[9]

10.閃點（℃）：62（CC）^[10]

11.引燃溫度（℃）：371^[11]

12.爆炸上限（%）：7.0^[12]

13.爆炸下限（%）：1.0^[13]

14.溶解性：不溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿、丙酮、苯等有機溶劑。^[14]

15.黏度（mPa·s,25oC）：1.528

16.燃點（oC）：371

17.蒸發熱（KJ/kg,476.66K）：45.2

18.熔化熱（KJ/kg）：97.5

19.生成熱（KJ/mol,液體）：34.3

20.燃燒熱（KJ/mol,20oC）：4784.3

21.燃燒熱（KJ/mol,25oC,計算值）：4757.5

22.比熱容（KJ/(kg·K) ,18~64.5oC,定壓）：1.88

23.沸點上升常數：4.84

24.電導率（S/m,20oC）：2.1×10^-8

25.熱導率（W/(m·K),20oC）：0.143

26.體膨脹系數（K^-1）：0.000854

毒理學數據

1.急性毒性^[15]

LD50：951mg/kg（大鼠經口）；1770mg/kg（兔經皮）

2.刺激性^[16]  家兔經皮：10mg（24h），輕度刺激（開放性刺激試驗）

生態學數據

1.生態毒性^[17]

LC50：78.2mg/L（96h）（黑頭呆魚，動態）；78mg/L（48h）（青鳉，動態）；

69mg/L（48h）（金魚，動態）；5mg/L（48h）（水蚤）

EC50：110mg/L（24h）（梨形四膜蟲）；340mg/L（96h）（柵藻）

2.生物降解性^[18]

好氧生物降解（h）：672~4320

厭氧生物降解（h）：2880~17280

3.非生物降解性^[19]

水中光氧化半衰期（h）：19.3~1925

空氣中光氧化半衰期（h）：2.7~21

4.生物富集性^[20]  BCF：3~13（鯉魚，接觸時間48h)

分子結構數據

1、摩爾折射率：40.56

2、摩爾體積（cm³/mol）：127.4

3、等張比容（90.2K）：309.3

4、表面張力（dyne/cm）：34.7

5、偶極距（10^-24cm³）：

6、極化率：16.08

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數量:0

3.氫鍵受體數量:1

4.可旋轉化學鍵數量:1

5.互變異構體數量:無

6.拓撲分子極性表面積3.2

7.重原子數量:9

8.表面電荷:0

9.復雜度:72.6

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學鍵立構中心數量:0

14.不確定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:1

性質與穩定性

1.化學性質：有弱堿性，與苦味酸作用生成熔點為163～164℃的苦味酸鹽。與鹵代烷反應生成季銨鹽。還原時根據條件不同可得到二氫化N,N-二甲基苯胺和四氫化N,N-二甲基苯胺。用鈀作催化劑氫化時，生成環己酮和二甲胺。N,N-二甲苯胺易被氧化，用高錳酸鉀氧化或在濃硫酸中190～200℃氧化時，得到四甲基二氨基聯苯。在氯仿中用二氧化錳氧化時，生成N-甲酰甲基苯胺。用中性過氧化氫和過氧酸等氧化時，生成二甲基苯胺亞氧化合物[C6H5N(CH3)2O]。N,N-二甲基苯胺與酰化劑發生反應時，甲基被酰基所取代。與四硝基甲烷在吡啶中反應，苯核不發生取代，而是甲基被亞硝基取代。發生鹵代、硝化、磺化等反應時，都是鄰、對位發生取代。亞硝化反應、偶合反應和Fridel Crafts反應則發生在對位。

2.高毒。吸入其蒸氣或經皮膚吸收引起中毒。其毒性和苯胺大致相同。具有血液毒、神經毒和致癌性。空氣中最高容許濃度5×10－6。應避免與皮膚接觸。操作現場應有良好通風，設備應密閉。操作人員要穿戴防護用具。

3.毒性和苯胺相似，能抑制中樞神經和循環系統，引起頭痛、衰弱、局部或全身缺氧，皮膚和黏膜發藍、頭昏和呼吸困難等。能通過皮膚吸收而中毒。觸及皮膚時立即用濃肥皂水洗凈。嗅覺閾濃度0.024mg/m3。TJ 36—79規定車間空氣中最高容許濃度為5mg/m3。

4.穩定性^[21]  穩定

5.禁配物^[22]  酸類、酸酐、酰基氯、氯仿、鹵素

6.避免接觸的條件^[23]  受熱

7.聚合危害^[24]  不聚合

貯存方法

1.儲存注意事項^[25]  儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。保持容器密封。應與酸類、鹵素、食用化學品分開存放，切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

2.采用鐵桶密封包裝，每桶180kg。貯存于陰涼通風處。按易燃有毒物品規定貯運。

合成方法

1.由苯胺與甲醇在硫酸存在下，經高溫高壓反應而得。工藝流程：1、在反應釜內加入苯胺790kg、甲醇625kg、硫酸85kg(均銨100%計），控制溫度210-215℃，壓力3.1MPa，反應4h，然后泄壓，物料排放至分離器，用30%氫氧化鈉中和，靜置，分出下層季銨鹽。然后在160℃、0.7-0.9MPa下水解反應3h，所得水解產物與上層油狀物合并經水洗后真空蒸餾得成品。

2、以甲醇和苯胺為原料，在甲醇過量、常壓、200-250℃的條件下，通過氧化鋁催化劑合成。原料消耗定額：苯胺790kg/t、甲醇625kg/t、硫酸85kg/t。實驗室制備可將苯胺與磷酸三甲酯反應。

3、將苯胺和甲醇混合（n苯胺：n甲醇≈1：3），并通過往復式無脈沖計量泵按空速0.5h－1注入裝有催化劑的反應器，反應流出物先進入玻璃氣液分離器，分離器下部收集的液體定時取出進行色譜分析。

4、2001年南開大學和天津瑞凱科技發展有限公司聯合研制了一種高效苯胺甲基化催化劑，實現了氣相合成N，N-二甲基苯胺。工藝過程如下：液體苯胺與甲醇比例混合后，在汽化塔中汽化，然后進入管狀反應器、空速為0.5-1.0h－1（管狀反應器的固定床裝有負載型納米固體催化劑），在250-300℃、常壓下連續生產。DMA收率達96%以上。

精制方法：常含有苯胺、N-甲基苯胺等雜質。精制時將N,N-二甲基苯胺溶解于40%硫酸中，進行水蒸氣蒸餾。加入氫氧化鈉使呈堿性。繼續進行水蒸氣蒸餾。餾出物分去水層，用氫氧化鉀干燥。在乙酐存在下進行常壓蒸餾。餾出物用水洗滌，除去微量的乙酐，用氫氧化鉀，其次用氧化鋇干燥，在氮氣流中進行減壓蒸餾。其他的精制方法有：加入10%的乙酐回流幾小時，以除去伯胺和仲胺。冷卻后加入過量的20%的鹽酸，用乙醚萃取。鹽酸層加堿使呈堿性，再用乙醚萃取，醚層用氫氧化鉀干燥后在氮氣流下減壓蒸餾。也可以將N,N-二甲基苯胺轉變成苦味酸鹽，重結晶至熔點恒定后用溫熱的10%的氫氧化鈉水溶液分解苦味酸鹽。再用乙醚萃取，水洗和干燥后減壓蒸餾。

5.苯胺、甲醇和硫酸按比例混合均勻，在高壓釜內進行縮合反應，反應產物經泄壓回收甲醇后，加堿中和、分離再經減壓蒸餾即得產品。

6.苯胺與磷酸三甲酯進行甲基化反應可生成N，N-二甲基苯胺：然后用乙醚萃取，干燥蒸餾。

7.在銅-錳體系或銅-鋅- 鉻體系的齊格勒觸媒的催化床上于280℃通入按1∶ 3.5的比例配制的苯胺和甲醇混合蒸氣，可合成N,N-二甲基苯胺。得到的N,N-二甲基苯胺經54塊塔板的精餾裝置上收集193-195℃間餾分，裝入棕色玻璃瓶內即可。為制備色譜純N,N-二甲基苯胺，可以氮氣為載氣，在帶有犇犅犛柱的制備氣相色譜儀上注入上述精餾得到的N,N-二甲基苯胺，通過分離收集主組分峰餾分，然后裝入玻璃安瓿瓶中密封即可。

用途

1.生產鹽基性染料(三苯基甲烷染料等)和堿性染料的基本原料之一，主要品種有堿性嫩黃，堿性紫5BN，堿性品綠，堿性湖藍，艷紅5GN，艷藍等。N,N-二甲基苯胺在醫藥工業中用于制造頭孢菌素V，磺胺-b-甲氧嘧啶，磺胺鄰二甲氧嘧啶，氟孢嘧啶等，在香料工業中用于制造香蘭素等。

2.用作溶劑、金屬防腐劑、環氧樹脂固化劑、聚酯樹脂的固化促進劑、乙烯類化合物聚合時的助催化劑等。也用于制備堿性三苯甲烷染料、偶氮染料和香草醛等。

3.本品與有機錫類化合物相配合用作制取聚氨酯泡沫塑料的催化劑。還用作橡膠硫化促進劑，炸藥、醫藥的原料。是生產鹽基性染料（三苯基甲烷染料等）和堿性染料的基本原料之一，主要品種有堿性嫩黃，堿性紫5BN，堿性品綠，堿性湖藍，艷紅5GN，艷藍等。N,N-二甲基苯胺在醫藥工業中用于制造頭孢菌素V、磺胺N-甲氧嘧啶、磺胺鄰二甲氧嘧啶、氟孢嘧啶等，在香料工業中用于制造香蘭素等。

4.用作環氧樹脂、聚酯樹脂及厭氧膠的固化促進劑，使厭氧膠快速固化。也可用作溶劑、乙烯類化合物聚合時的助催化劑、金屬防腐劑、化妝品用紫外線吸收劑、光增敏劑等。還用作制造堿性染料、分散染料、酸性染料、油溶性染料及香料（香草醛）等的原料。

5.用作光度法測定亞硝酸鹽的試劑。還用作溶劑，并用于有機合成。

6.用作染料中間體、溶劑、穩定劑、分析試劑。^[26]

安全信息

危險運輸編碼：UN 2253 6.1/PG 2

危險品標志：有毒 危害環境

安全標識：S28 S45 S53 S61 S36/S37

危險標識：R40 R61 R20/21 R23/24/25 R51/53

文獻

[1~26]參考書：危險化學品安全技術全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學工業出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

備注

暫無

表征圖譜