氯鉻酸吡啶鎓 Pyridinium chlorochromate

編號系統(tǒng)

CAS號：26299-14-9

MDL號：MFCD00013106

EINECS號：247-595-5

RTECS號：暫無

BRN號：7054643

PubChem號：24851416

物性數(shù)據(jù)

1.性狀： 橙黃色結(jié)晶

2.密度（g/mL,25/4℃）：未確定

3.相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：未確定

4.熔點（oC）：205

5.沸點（oC,常壓）：未確定

6.沸點（oC,5.2kPa）：未確定

7.折射率：未確定

8.閃點（oC）：未確定

9.比旋光度（o）：未確定

10.自燃點或引燃溫度（oC）：未確定

11.蒸氣壓（kPa,25oC）：未確定

12.飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：未確定

13.燃燒熱（KJ/mol）：未確定

14.臨界溫度（oC）：未確定

15.臨界壓力（KPa）：未確定

16.油水（辛醇/水）分配系數(shù)的對數(shù)值：未確定

17.爆炸上限（%,V/V）：未確定

18.爆炸下限（%,V/V）：未確定

19.溶解性：不溶于二氯甲烷,苯和乙醚；溶于丙酮、乙腈和THF。

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

暫無

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

對水是危害的，若無政府許可，勿將材料排入周圍環(huán)境。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

暫無

計算化學(xué)數(shù)據(jù)

1、氫鍵供體數(shù)量：0

2、氫鍵受體數(shù)量：5

3、可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量：0

4、拓?fù)浞肿訕O性表面積（TPSA）：64.1

5、重原子數(shù)量：11

6、表面電荷：0

7、復(fù)雜度：96.4

8、同位素原子數(shù)量：0

9、確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0

10、不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0

11、確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0

12、不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0

13、共價鍵單元數(shù)量：4

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1. 如果遵照規(guī)格使用和儲存則不會分解。

2. 避免接觸堿，還原劑，酒精，水分/潮濕。

3. 干燥的固體應(yīng)放在干燥處，其溶劑必須無水。可能致癌，使用時要小心。

貯存方法

2-8℃

合成方法

在攪拌下，在184毫升6M鹽酸1.1摩爾)中迅逮加100克(1摩爾)三氧化鉻。5分鐘后，將均相溶液冷至0C，在至少10分鐘內(nèi)小心地加入79.1克(1摩爾)吡啶，重新冷卻至0℃，生成黃橙色固體，用玻芯漏斗過濾。產(chǎn)物在真空下干燥1小時。得180.8克(84%)。此固體不顯著潮解，可在室溫貯放一段時間。

用途

1.氧化劑。氧化伯、仲醇成醛、酮。氧化環(huán)化。烯醚氧化成內(nèi)酯。呋喃氧化成順一1、4一烯二酮。還氧化有機硼烷、碳水化合物，等等。

2.PCC可作為多種官能團溫和的氧化試劑，可氧化斷裂C-H、C-C、C-B鍵，也能鹵化烯醇硅基醚^[1,2]。一級和二級醇的氧化  PCC可以與一級和二級醇反應(yīng)生成醛或酮。過氧化一般不會發(fā)生，但可用NaCN和PCC在THF中由醛直接制備酸。PCC顯示一定的弱酸性，故對有酸敏感基團的物質(zhì)可用乙酸鈉作緩沖溶液，但一些順式構(gòu)型的烯丙醇卻可以在這種條件下發(fā)生反應(yīng)。若使用過碘酸和催化量PCC也可以很好地實現(xiàn)醇的氧化 (式1)^[3]。

PCC是把一級醇氧化為醛、把二級醇氧化為酮的很好的選擇試劑。PCC不潮濕且制備方法安全，在氧化醇時向其中加入分子篩反應(yīng)速率會迅速地提高。

不飽和醇、三級環(huán)丙醇的氧化  PCC可以與三級烯丙醇發(fā)生氧化重排生成α,β-不飽和醛，這一反應(yīng)經(jīng)歷酮碳鏈的增長、醛酮縮合。三級γ-羥基烯可以通過PCC作用發(fā)生選擇性的環(huán)化，生成β-羥基環(huán)醚 (式2)^[4]。而線形的γ,δ-二羥基烯則環(huán)化為順式-2,5-二取代的四氫呋喃。

三級環(huán)丙醇也可以被氧化生成相應(yīng)的β,γ-不飽和酮，提供了合成長鏈β,γ-酮的途徑。環(huán)三級烯丙基醇可以被PCC高產(chǎn)率地氧化為γ-烷基-α,β-不飽和酮，但脂肪醇的產(chǎn)率則很低，這是1,3-羰基轉(zhuǎn)換的好方法。

活潑C-H鍵的氧化  含有活潑亞甲基的物質(zhì)可以與PCC發(fā)生烯丙基氧化。5,6-二氫吡喃和2,5-二氫呋喃都可以被氧化為相應(yīng)的內(nèi)酯，而該反應(yīng)只限于苯亞甲基類和烯丙基醚類化合物。在成環(huán)重要中間體的合成中，PCC可選擇性地烯丙氧化亞甲基 (式3)^[5]。

苯基過氧化聚丁二烯與PCC和分子篩反應(yīng)可以發(fā)生C-C 鍵的裂解生成羰基化合物，但這類反應(yīng)要求必須含有苯基。在相同的條件下，烷基取代的環(huán)氧化合物會被轉(zhuǎn)變成α-羥基酮 (式4)^[6]。

活潑C=C的氧化  PCC也可作為弱的親電試劑進攻典型的親核試劑發(fā)生有趣的反應(yīng)。用PCC與親核試劑氧化裂解可以得到酯或酮內(nèi)酯 (式5)^[7]。該反應(yīng)只能用于環(huán)烯醚，但這種簡單而有效的方法在合成中是十分有用的，已經(jīng)廣泛應(yīng)用于γ-內(nèi)酯的合成，在這種條件下其它間隔的碳碳雙鍵以及苯基不會受到影響。

碳硼鍵的氧化  PCC能夠很好地將有機硼烷氧化為羰基衍生物。用BF₃、LiBH₄或BH₃·THF與線形、環(huán)狀二或三取代的烯烴反應(yīng)可以得三烷基硼烷，而三烷基硼烷又可以與PCC作用得到相應(yīng)的酮。由環(huán)烯烴與BH₂Cl·SMe₂反應(yīng)得到的二烷基氯硼烷可以生成相應(yīng)的酮 (式6)^[8]。

含硅分子的氧化  環(huán)狀、線形烯醇甲硅烷基醚都可以與PCC-碘作用得到碘羰基化合物，而由烯醇甲基醚和二氫呋喃得到的α-碘羰基化合物產(chǎn)率卻很低 (式7)，但這種方法不適合于亞胺^[9]。

安全信息

危險運輸編碼：UN 1479 5.1/PG 2

危險品標(biāo)志：有毒 氧化劑 腐蝕

安全標(biāo)識：S45 S53 S60 S61

危險標(biāo)識：R8 R43 R49 R50/53

文獻

1. (a) Cainelli, G.; Cardillo, G. Chromium Oxidations in Organic Chemistry, Springer: Berlin, 1984. (b) Haines, A. H. Methods for the Oxidation of Organic Compounds. Alcohols, Alcohol Derivatives, Alkyl Halides, Nitroalkanes, Alkyl Azides, Carbonyl Compounds, Hydroxyarenes and Aminoarenes, Academic: London, 1988. 2. Corey, E. J.; Suggs, J. W. Tetrahedron Lett., 1975, 2647. 3. Mo Hunsen. Tetrahedron Lett., 2005, 46, 1651. 4. Schlecht, M. F.; Kim, H. J. Org. Chem., 1989, 54, 583. 5. Nicolaou, K. C.; Hwang, C. K.; Sorensen, E. J.; Clairborne, C. F. Chem. Commun., 1992, 1117. 6. Antonioletti, R.; D’Auria, M.; De Mico, A.; Piancatelli, G.; Scettri, A. Synthesis, 1983, 890. 7. Baskaran, S.; Islarn, I.; Raghavan, M.; Chandrasekaran, S. Chem. Lett., 1987, 1175. 8. Brown, H. C.; Kulkarni, S. U.; Rao C. G.; Patil, V. D. Tetrahedron, 1986, 42, 5515. 9. D’Auria, M.; D’Onofrio, F.; Piancatelli, A.; Scettri, A. Synth. Commun., 1982, 12, 1127. [1~9]參考書：現(xiàn)代有機合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無

表征圖譜