環(huán)己烯 Cyclohexene

編號系統(tǒng)

CAS號：110-83-8

MDL號：MFCD00001539

EINECS號：203-807-8

RTECS號：GW2500000

BRN號：906737

PubChem號：24867583

物性數(shù)據(jù)

1.性狀：無色透明液體，有特殊刺激性氣味。^[1]

2.熔點（℃）：-104^[2]

3.沸點（℃）：83.0^[3]

4.相對密度（水=1）：0.81^[4]

5.相對蒸氣密度（空氣=1）：2.8^[5]

6.飽和蒸氣壓（kPa）：8.9（20℃）^[6]

7.燃燒熱（kJ/mol）：-3751.7^[7]

8.臨界溫度（℃）：287.4^[8]

9.臨界壓力（MPa）：4.347^[9]

10.辛醇/水分配系數(shù)：2.86^[10]

11.閃點（℃）：-11.7^[11]

12.引燃溫度（℃）：244^[12]

13.爆炸上限（%）：5.0^[13]

14.爆炸下限（%）：1.0^[14]

15.溶解性：不溶于水，混溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯、四氯化碳、石油醚等。^[15]

16.黏度（mPa·s,20oC）：0.650

17.燃點（oC,氧氣中）：325

18.蒸發(fā)熱（KJ/mol,b.p.）：30.499

19.熔化熱（KJ/mol）：40.01

20.生成熱（KJ/mol,25oC）：-38.22

21.比熱容（KJ/(kg·K),25oC,氣體,定壓）：1.28

22.比熱容（KJ/(kg·K),25oC,液體,定壓）：1.82

23.電導(dǎo)率（S/m）：1.5×10^-5

24.熱導(dǎo)率（W/(m·K)）：145.282×10^-3

25.苯胺點（oC）：-20.0

26.臨界密度（g·cm^-3）：0.287

27.臨界體積（cm³·mol^-1）：286

28.臨界壓縮因子：0.274

29.偏心因子：0.214

30.溶度參數(shù)(J·cm^-3)^0.5：17.611

31.van der Waals面積（cm²·mol^-1）：7.400×10⁹

32.van der Waals體積（cm³·mol^-1）：57.040

33.氣相標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱(焓)(kJ·mol^-1)：-3785.68

34.氣相標(biāo)準(zhǔn)聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1) ：-4.52

35.氣相標(biāo)準(zhǔn)熵(J·mol^-1·K^-1) ：310.63

36.氣相標(biāo)準(zhǔn)生成自由能( kJ·mol^-1)：107.0

37.氣相標(biāo)準(zhǔn)熱熔(J·mol^-1·K^-1)：101.5

38.液相標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱(焓)(kJ·mol^-1)：-3752.21

39.液相標(biāo)準(zhǔn)聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1)：-37.99

40.液相標(biāo)準(zhǔn)熵(J·mol^-1·K^-1) ：216.19

41.液相標(biāo)準(zhǔn)生成自由能( kJ·mol^-1)：102.47

42.液相標(biāo)準(zhǔn)熱熔(J·mol^-1·K^-1)：148.8

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

1、急性毒性：

大鼠經(jīng)口LD50：2400ul/kg；

大鼠吸入LC：>6370ppm/4H；

小鼠經(jīng)口LD50：>3200ul/kg；

2、其他多劑量毒性：大鼠吸入TCLO：600ppm/6H/26W-I；

3.急性毒性^[16]

LD50：1300mg/kg（大鼠經(jīng)口）

LC50：50000mg/m³（大鼠吸入）

4.刺激性  暫無資料

5.亞急性與慢性毒性^[17]  大鼠和豚鼠吸入0.25g/m³，每天6h，每周5天，引起堿性磷酸酶增加。

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

1.生態(tài)毒性^[18]

LC50：＞10mg/L（96h）（青鳉）

IC50：160mg/L（72h）（藻類）

2.生物降解性  暫無資料

3.非生物降解性^[19]  空氣中，當(dāng)羥基自由基濃度為5.00×10⁵個/cm³時，降解半衰期為8.3h（理論）。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率：27.27

2、摩爾體積（cm³/mol）：99.7

3、等張比容（90.2K）：231.6

4、表面張力（dyne/cm）：29.0

5、介電常數(shù)（F/m）：2.15

6、極化率（10^-24cm³）：10.81

計算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:0

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積0

7.重原子數(shù)量:6

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:45.1

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.在空氣中長期放置時被氧化生成過氧化物。在硫酸存在下經(jīng)磺化、水解反應(yīng)生成環(huán)己醇。熱解時通過反Diels Alder反應(yīng)生成丁二烯和乙烯。用骨架鎳作催化劑加氫生成環(huán)己烷。

2.本品具有中等毒性，其毒害作用基本上與環(huán)己烷相似，當(dāng)濺及皮膚時，因其很快蒸發(fā)而引起刺激。當(dāng)吸入人體時，有麻醉作用。對溫血動物麻醉作用快，但不引起間歇性痙攣或戰(zhàn)栗，可使血壓下降，脈搏和呼吸減少。空氣中最高容許濃度１０１５ｍｇ／ｍ３。生產(chǎn)現(xiàn)場應(yīng)保持良好通風(fēng)，操作人員穿戴防護(hù)用具。

3.穩(wěn)定性^[20]  穩(wěn)定

4.禁配物^[21]  強氧化劑、酸類、鹵代烴、鹵素等

5.避免接觸的條件^[22]  受熱，接觸空氣

6.聚合危害^[23]  聚合

貯存方法

儲存注意事項^[24] 儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不宜超過37℃。包裝要求密封，不可與空氣接觸。應(yīng)與氧化劑、酸類分開存放，切忌混儲。不宜大量儲存或久存。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設(shè)備和工具。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

合成方法

1.由環(huán)己醇在催化劑硫酸存在下，加熱生成環(huán)己烯，蒸餾得粗制品。再用精鹽飽和液洗滌，然后用硫酸鈉溶液中和微量的酸，經(jīng)水洗、分層、干燥、過濾、精餾，收集82-85℃餾分得成品環(huán)己烯。

2.可通過硅膠或三氧化二鋁蒸餾環(huán)己醇制備。

3.制法：

于圓底燒瓶中加入環(huán)己醇(2)60g（0.6mol），2mL濃硫酸和幾粒沸石，充分搖動混合均勻。裝上分餾裝置，接受瓶用冰水冷卻。用電熱套慢慢加熱，控制加熱速度，慢慢蒸出生成的環(huán)己烯和水，注意分餾柱頂端的溫度不要超過90℃。當(dāng)燒瓶中只剩下少量的殘渣并出現(xiàn)煙霧時，停止加熱。將鎦出液用氯化鈉飽和，再加入15mL(10%)的碳酸鈉喝微量的酸。用分液漏斗分出水層，有機層用無水氯化鈣干燥后，常壓蒸餾，收集80～85℃的餾分，得環(huán)己烯(1)^①約35g，收率71%。注：1、由于環(huán)己烯與水可形成共沸物(共沸點70.8℃，含水10%)，環(huán)己醇與環(huán)己烯可形成共沸物(共沸點64.9℃，含環(huán)己醇30.5%)，環(huán)己醇與水形成共沸物(共沸點97.8℃，含水80%)，所以，加熱時溫度不易過高，蒸餾速度不易過快，以減少環(huán)己醇的損失。2、也可以用磷酸代替硫酸，于165～170℃滴加環(huán)己醇的方法來合成環(huán)己烯，收率79%～84%。^[26]

4.制法：

于裝有攪拌器、滴液漏斗、分餾裝置(接受瓶用冰鹽浴冷卻)的反應(yīng)瓶中，加入鄰苯二甲酸酐(3)148g（1.0mol），苯磺酸5g。滴液漏斗中加入環(huán)己醇(2)100mL（1.0mol），先加入約10mL環(huán)己醇，攪拌下油浴加熱至微沸，而后慢慢滴加其余環(huán)己醇，約1h加完。加完后繼續(xù)反應(yīng)10～15min。將得到的鎦出液分出來水分，無水硫酸鈉干燥，分餾，收集82～84℃的餾分，得環(huán)己烯50～64g，收率61%～80%。^[27]

5.制法：

于裝有攪拌器、蒸餾裝置的反應(yīng)瓶中，加入1-乙氧基環(huán)己烯(2)7.21g（0.0572mol），異辛烷30mL。加熱至沸。于1.5h內(nèi)分批加入二異丁基氫化鋁16.5g(0.116mol),控制加入速度和加入儀器，使產(chǎn)物緩慢蒸出。加完后繼續(xù)加熱直至蒸出約31mL。重新分餾，收集如下各種餾分：A，88～94℃,1.08g，n²⁵D 1.4158；B，94～99℃,2.96g，n²⁵D 1.3985；C，99～99.5℃，2.20g，n²⁵D 1.3901。經(jīng)氣相色譜和紅外光譜證明，各餾分都是環(huán)己烯與異辛烷的混合物，環(huán)己烯的總量1.5g，收率32%。^[28]

用途

1.用于有機合成、油類萃取及用作溶劑。另外還可用作催化劑溶劑和石油萃取劑，高辛烷值汽油穩(wěn)定劑。

2.用于有機合成、油類萃取及用作溶劑。^[25]

安全信息

危險運輸編碼：UN2256 3/PG 2

危險品標(biāo)志：易燃 有害

安全標(biāo)識：S9 S16 S29 S33 S62 S36/S37

危險標(biāo)識：R11 R65 R21/22

文獻(xiàn)

[1~25]參考書：危險化學(xué)品安全技術(shù)全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學(xué)工業(yè)出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8 [26]參考文獻(xiàn)：孫昌俊，曹曉冉，王秀菊?藥物合成反應(yīng)—理論與實踐?北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2007：349. 參考書：有機化合物合成手冊/孫昌俊，王秀菊，孫風(fēng)云主編. 北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5 [27]韓廣甸，趙樹偉，李述文?有機制備化學(xué)手冊(中卷)?北京：化學(xué)工業(yè)出版社，1978：226. 參考書：有機化合物合成手冊/孫昌俊，王秀菊，孫風(fēng)云主編. 北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5 [28]參考文獻(xiàn)：Pino P，Lorenzi G P.J Org Chem，1966,31:329. 參考書：有機化合物合成手冊/孫昌俊，王秀菊，孫風(fēng)云主編. 北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5

備注

暫無

表征圖譜