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          物競編號 0K7P
          分子式 NaIO4
          分子量 213.89
          標簽 Sodium metaperiodate, 過碘酸鈉;偏高碘酸鈉, 氧化劑

          編號系統

          CAS號:7790-28-5

          MDL號:MFCD00003534

          EINECS號:232-197-6

          RTECS號:SD4550000

          BRN號:暫無

          PubChem號:24855134

          物性數據

          1.性狀:無色結晶或白色晶狀粉末[9]

          2.熔點(℃):300(分解)[10]

          3.相對密度(水=1):3.87[11]

          4.溶解性:易溶于水、乙酸、鹽酸、硫酸、硝酸,不溶于乙醇。[12]

          毒理學數據

          1.急性毒性[13]  LD50:58mg/kg(小鼠腹腔)

          2.刺激性  暫無資料

          生態學數據

          1.生態毒性  暫無資料

          2.生物降解性   暫無資料

          3.非生物降解性  暫無資料

          分子結構數據

          1、摩爾折射率:無可用的

          2、摩爾體積(cm3/mol):無可用的

          3、等張比容(90.2K):無可用的

          4、表面張力(dyne/cm):無可用的

          5、介電常數:無可用的

          6、極化率:無可用的

          7、單一同位素質量:213.873888 Da

          8、標稱質量:214 Da

          9、平均質量:213.8918 Da

          計算化學數據

          1.疏水參數計算參考值(XlogP):無

          2.氫鍵供體數量:0

          3.氫鍵受體數量:4

          4.可旋轉化學鍵數量:0

          5.互變異構體數量:無

          6.拓撲分子極性表面積74.3

          7.重原子數量:6

          8.表面電荷:0

          9.復雜度:118

          10.同位素原子數量:0

          11.確定原子立構中心數量:0

          12.不確定原子立構中心數量:0

          13.確定化學鍵立構中心數量:0

          14.不確定化學鍵立構中心數量:0

          15.共價鍵單元數量:2

          性質與穩定性

          1.具有強烈的氧化性能,本身雖不燃燒,但在一定的條件下,經受摩擦、震動撞擊、高熱或遇酸堿的物質,在受潮,接觸有機物、還原劑以及和性質有抵觸的物品混存時,即能分解,發生燃燒和爆炸。

          2.穩定性[14]  穩定

          3.禁配物[15]  易燃或可燃物、活性金屬粉末、鎂硫、磷、強還原劑

          4.避免接觸的條件[16]  受熱

          5.聚合危害[17]  不聚合

          貯存方法

          儲存注意事項[18] 儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過30℃,相對濕度不超過80%。避免光照。包裝密封。應與易(可)燃物、活性金屬粉末等分開存放,切忌混儲。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。

          合成方法

          1.氯氣氧化法 將碘在水介質中,通入氯氣進行氧化生成高碘酸,經分離雜質后,加入氫氧化鈉溶液中和至Ph2~3,生成高碘酸鈉溶液,再經提純、分離雜質、蒸發濃縮、冷卻結晶、離心分離、干燥,制得高碘酸鈉成品,其反應方程式如下:

          2.用Na3H2IO6與HNO3反應制取。向100g Na3H2IO6中加200mL水和55mL濃HNO3(過量20%)。如果液體不是澄清透明的,就用磨砂漏斗過濾。將濾液蒸發到開始結晶,然后冷卻到20℃。濾出沉淀,用冷水洗滌后在110℃干燥。產量61g,產率84%。

          3.采用氯氣氧化法 在堿性介質中通入氯氣,將碘氧化成高碘酸二氫二鈉沉淀,再加硝酸酸化,經濃縮得成品。在氫氧化鈉溶液中,通入氯氣使碘氧化,生成正高碘酸二氫三鈉,其反應式如下:

          然后將Na3H2IO6與硝酸反應,反應式如下:

          利用NaIO4與NaNO3在水中溶解度的差別,濃縮析出NaIO4結晶,重結晶后可得成品。流程如下:

          4.在碘和水的混合物中通入氯氣將碘氧化成高碘酸,除去雜質后,加入氫氧化鈉進行反應至PH=2~3:

          反應結束后過濾,濾液用水浴蒸發濃縮至結晶析出,靜置冷卻使結晶完全,快速過濾后,用水洗滌結晶至合格,甩干后于110℃干燥,得高碘酸鈉。

          用途

          1.用于陶瓷片紙、印花布、印片紙等絲網印花的制版工藝;在印刷版制造過程中,用于從印刷版底層除去不溶的聚乙烯醇層。

          2.醫藥工業的重要原料,亦用作普通分析試劑及色譜分析試劑。

          3.高碘酸鈉在有機合成中主要有兩種用途:一方面被用作氧化劑;另一方面被用作催化劑。高碘酸鈉的氧化反應在水中發生,但是對有機物來說,其不溶于水,因而要用助溶劑。當兩相溶液中有由季銨鹽或季鹽組成的相轉移催化劑,或者氧化劑的表面有惰性載體時,氧化反應也可以發生。

          高碘酸鈉作為一般的氧化劑可以把醇類氧化為羰基化合物 (式1,式2)[1,2]

          高碘酸鈉也可以用于斷裂二醇化合物并把其氧化為二羰基化合物 (式3,式4)[3,4]

          高碘酸鈉甚至把C=C雙鍵斷裂氧化為羰基化合物 (式5)[5],它和OsO4連用氧化烯烴稱為著名的Lemieux-Johnson試劑 (式6)[6]。另外,它的還原產物可以通過高碘酸氧化而重新使用。

          硫化物選擇性地氧化成亞砜是一個非常重要的反應,因為亞砜是一個在有機合成中非常重要的中間物。它可以在0 oC的甲醇溶液中與高碘酸鈉發生反應。高溫或加入過量的高碘酸鈉會將硫化物氧化成砜。當有酸性氧化鋁或是硅膠時,高碘酸鈉可選擇性地將硫化物氧化成亞砜 (室溫條件下可以得到很高的產率) (式7,式8)[7]。相轉移催化劑的參與也使硫化物選擇性地氧化生成亞砜 (式9)[8]

          此外,高碘酸鈉可以作為一種廉價的催化劑用于芳基的磺酰化合成 (式10),反應條件非常溫和,產率高,反應時間短,選擇性好。

          4.用作分析試劑和氧化劑。[19]

          安全信息

          危險運輸編碼:UN 3087 5.1/PG 2

          危險品標志:氧化劑 有害

          安全標識:S17 S26 S36/S37/S39

          危險標識:R8 R22 R20/21/22 R36/37/38

          文獻

          1. Cornely, J.; Leyda M.; David E.; Dragojlovic. V. Green Chem., 2003, 5, 34. 2. Badalassi, F.; Wahler, D.; Cortti, P.; Reymond, J-L. Angew. Chem. Int. Ed., 2000, 39, 4067. 3. (a) Kovar, J; Baer, H. H. Can. J. Chem., 1971, 49, 3238. (b) Torii, S; Uneyama, K; Ueda, K. J. Org. Chem., 1984, 49, 1930. (c) Schmid, C. R; Bryant, J. D; Dowlatzedah, M; Phillips, J. L; Prather, D. E; Renee, D. S; Sear, N. L; Vianco, C. S. J. Org. Chem., 1991, 56, 4056. (d) Jackson, D. Y. Synth. Commun., 1988, 18, 337. 4. Painter, G. F.; Falshaw, A. Org. Biomol. Chem., 2004, 2, 1007. 5. Plietker, B.; Niggemann, M.; Pollrich , A. Org. Biomol. Chem., 2004, 2, 1116. 6. Sinha, A.K.; Joshi, B. P. Chem. Lett., 2003, 32, 780. 7. (a) Leonard, N. J; Johnson, C. R. J. Org. Chem., 1962, 27, 283. (b) Johnson, C. R; Keiser, J. E. Org. Synth., 1966, 46, 78. (c) Lee, J. B; Yergatian, S. Y; Crowther, B. C; Downie, I. M. Org. Prep. Proced. Int., 1990, 22, 544. 8. Hutton, A.; Jaber, R.; Otaegui, M.; Turner, J. J. Chem. Soc., Perkin Trans. II, 2002, 1066. [1~8]參考書:現代有機合成試劑<性質、制備和反應>;胡躍飛 付華 編著;化學工業出版社;ISBN 7-5025-8542-7 [9~19]參考書:危險化學品安全技術全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京;化學工業出版社,2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

          備注

          暫無

          表征圖譜