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          物競(jìng)編號(hào) 030Q
          分子式 C4H4O4
          分子量 116.07
          標(biāo)簽 (E)-丁烯雙酸, (E)-丁烯二酸, 延胡索酸, 紫堇酸, 反-1,2-乙烯二羥酸, (E)-Butenedioic acid, (E)1,2-Ethylenedicarboxylic acid, Allomaleic acid, 酸味劑, 酸味調(diào)節(jié)劑, 酸性溶劑

          編號(hào)系統(tǒng)

          CAS號(hào):110-17-8

          MDL號(hào):MFCD00002700

          EINECS號(hào):203-743-0

          RTECS號(hào):LS9625000

          BRN號(hào):605763

          PubChem號(hào):24894967

          物性數(shù)據(jù)

          1.      性狀:白色顆粒或結(jié)晶性粉末。無(wú)臭,有特殊酸味,酸味強(qiáng)
           2.      密度(g/mL,20℃):1.635
          3.      相對(duì)蒸汽密度(g/mL,空氣=1):1.635
          4.      熔點(diǎn)(oC):287(dec)
          5.      沸點(diǎn)(oC,常壓):355.5
          6.      沸點(diǎn)(oC, 0.23kPa):165

          7.      相對(duì)密度(20℃,4℃):1.635

          8.      閃點(diǎn)(oC):230

          9.      氣相標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱(焓)(kJ·mol-1):-1470.0

          10.   氣相標(biāo)準(zhǔn)聲稱熱(焓)( kJ·mol-1) :-675.8

          11.   晶相相標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱(焓)(kJ·mol-1):-1334.0

          12.   晶相標(biāo)準(zhǔn)聲稱熱(焓)( kJ·mol-1):-811.7

          13.   燃燒熱(KJ/mol):未確定

          14.   臨界溫度(oC):未確定

          15.   臨界壓力(KPa):未確定

          16.   油水(辛醇/水)分配系數(shù)的對(duì)數(shù)值:未確定

          17.   爆炸上限(%,V/V):未確定

          18.   爆炸下限(%,V/V):未確定

          19.   溶解性:可溶于乙醇,微溶于水和乙醚,難溶于氯仿、四氯化碳、苯。

          20.   折射率(n20D):1.526

          毒理學(xué)數(shù)據(jù)

          1、   急性毒性:LD50:10700mg/Kg(大白鼠經(jīng)口)。

          生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

          該物質(zhì)對(duì)水體有危害。

          分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

          五、分子性質(zhì)數(shù)據(jù):

          1、   摩爾折射率:23.76

          2、   摩爾體積(cm3/mol):77.4

          3、   等張比容(90.2K):222.0

          4、   表面張力(dyne/cm):67.6

          5、   極化率(10-24cm3):9.42

          計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

          1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值(XlogP):無(wú)

          2.氫鍵供體數(shù)量:2

          3.氫鍵受體數(shù)量:4

          4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:2

          5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無(wú)

          6.拓?fù)浞肿訕O性表面積74.6

          7.重原子數(shù)量:8

          8.表面電荷:0

          9.復(fù)雜度:119

          10.同位素原子數(shù)量:0

          11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

          12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

          13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:1

          14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

          15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1

          性質(zhì)與穩(wěn)定性

          1.禁止與氧化物接觸。

          2.本品無(wú)毒。家兔經(jīng)口LD505000mg/kg,小鼠內(nèi)腹膜注入LD50200mg/kg。

          3. 存在于烤煙煙葉、煙氣中。
           

          貯存方法

           

          用編織袋內(nèi)襯塑料袋包裝,每袋凈重25kg,也可用紙板桶內(nèi)襯塑料袋包裝,每桶凈重30kg或50kg。貯存于陰涼干燥處。

          合成方法

          一、用根霉菌屬的綠狀菌對(duì)糖類物質(zhì)進(jìn)行發(fā)酵,發(fā)酵完畢后,發(fā)酵液除去菌體及鈣后,進(jìn)行減壓濃縮并調(diào)pH至酸性,可得粗結(jié)晶。粗結(jié)晶溶解,然后加入活性炭脫色,再進(jìn)行結(jié)晶,過(guò)濾,即可得產(chǎn)品。

          葡萄糖

          根霉菌發(fā)酵中和加CaCO3發(fā)酵液加Na2SO4攪拌、過(guò)濾CaSO4、菌體濾液(鈉鹽)

          減壓蒸發(fā)濃縮液HCl過(guò)濾廢液粗結(jié)晶→溶解活性炭脫色結(jié)晶過(guò)濾產(chǎn)品

          (1)催化法 主要是在催化劑存在下將苯(或丁烯)氧化生成順丁烯二酸(或順丁烯二酸酐),再經(jīng)異構(gòu)化而得。

          (2)糠醛法 以糠醛為原料,經(jīng)氯酸鈉氧化而得,其反應(yīng)式如下:

          將氯酸鈉配成溶液,投入氧化罐中,加入五氧化二釩,加熱至90~95℃,滴加糠醛,控制溫度在105℃左右,加畢,在100℃保溫2~3h,冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、干燥而得反丁烯二酸,收率62.7%。

          (3)順丁烯二酸法 以順丁烯二酸為原料,經(jīng)水解異構(gòu)化制得,其反應(yīng)式如下:

          將順酐用水吸收得35%左右的順丁烯二酸水溶液,在95℃的溫度下用活性炭脫色并去除焦油;然后在濃硫酸介質(zhì)中用硫脲作催化劑,在85~95℃的溫度下反應(yīng)異構(gòu)化生成反丁烯二酸;再經(jīng)冷卻、結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌、離心、干燥后制得工業(yè)級(jí)反丁烯二酸。在上述工序中,將洗滌好的反丁烯二酸加入溶解鍋中,加水煮沸充分溶解,經(jīng)重結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌、干燥,可制得食品級(jí)反丁烯二酸。

          (4). 從水中得單斜的、菱形的針晶或葉狀體。

          (5). 煙草:FC,50, 54。

          二、制法:

                  

            于裝有攪拌器、回流冷凝器(連接溴化氫吸收裝置)、滴液漏斗、溫度計(jì)反應(yīng)瓶中,加入預(yù)先干燥的丁二酸(2)118g(1.0mol),新蒸餾的三溴化磷212g,攪拌下滴加干燥的溴307g(98.5mL),約2h加完。滴加過(guò)程中體系變粘稠以至于難以攪拌。停止攪拌,加完所以的溴。放置過(guò)夜。水浴加熱,攪拌4h,使溴的顏色消失(加熱時(shí)不要使溴的蒸汽逸出)。將反應(yīng)物慢慢倒入300mL沸水中,充分?jǐn)嚢瑁龀鼍w。再加入500mL水,加熱至沸,使固體物溶解,過(guò)濾。冷卻析晶。抽濾析出的晶體,水洗、干燥,得反丁烯二酸25~30g。母液減壓濃縮至1/2體積時(shí),冷卻后又析出部分產(chǎn)品。共得反丁烯二酸(1)58g,收率50%。注:①三溴化磷可以用如下方法制備:于裝有攪拌器、回流冷凝器(連接溴化氫吸收裝置)、滴液漏斗、溫度計(jì)的反應(yīng)瓶中,加入紅磷41g,二硫化碳250mL,于1.5h內(nèi)滴加由干燥的溴326g(105mL)與200mL二硫化磷250g。三溴化磷的沸點(diǎn)為172.9℃。應(yīng)將其保存于密閉的容器中。[1]

          三.制法:

          將10g馬來(lái)酸(2)置于反應(yīng)瓶中,加入10mL水,幾粒沸石,溫?zé)崛芙夂螅尤?0mL濃鹽酸。裝上回流冷凝器,加熱回流0.5h。由熱的溶液中很快析出結(jié)晶。冷卻后抽濾,由1mol/L的稀鹽酸中重結(jié)晶,得反丁烯二酸(1),mp286~287℃。[2]

           

          四.制法:

          于裝有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝器、滴液漏斗的反應(yīng)瓶中,加入氯酸鈉112.5g(1.06mol),水250mL,0.5g五氧化二釩,攪拌下加熱至70~75℃。于滴液漏斗中加入50g(0.52mol)的糠醛(2),先滴加約4mL,以使反應(yīng)劇烈發(fā)生。在保持反應(yīng)劇烈進(jìn)行的情況下加入其余糠醛,約30min加完。加完后于70~75℃繼續(xù)反應(yīng)5~6h。室溫放置過(guò)夜。抽濾析出結(jié)晶,少量冷水洗滌,用約300mL(1mol/L)的鹽酸重結(jié)晶,于100℃干燥,得反丁烯二酸(1)26g,mp282~284℃,收率43%。[3]

           

          用途

          可用作酸化劑、增香劑和抗氧化助劑。富馬酸鈉的水溶性及風(fēng)味好,常用于粉末食品。也是制造各種不飽和醇酸樹脂的原料,還可用于玻璃鋼、油漆、涂料及塑料工業(yè)。

          安全信息

          危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼:UN 9126

          危險(xiǎn)品標(biāo)志:刺激

          安全標(biāo)識(shí):S26

          危險(xiǎn)標(biāo)識(shí):R36

          文獻(xiàn)

          [1]參考文獻(xiàn):韓廣甸,趙樹緯,李述文?有機(jī)制備化學(xué)手冊(cè)(中卷)?北京:化學(xué)工業(yè)出版社,1978:227. 參考書:有機(jī)化合物合成手冊(cè)/孫昌俊,王秀菊,孫風(fēng)云主編. 北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2011.8 ISBN 978-122-11519-5 [3][4]參考文獻(xiàn):1、勃拉特A H(Blatt A H)主編?有機(jī)合成:第二集?南京大學(xué)化學(xué)系有機(jī)化學(xué)教研室譯?北京:科學(xué)出版社,1964:207.2、Furniss B S,Hannaford A J,Rogers V,et al. Vogel’s Texbook of Practical Chemistry. Longman London and New YorK. Fourth edition,1978:325.參考書:有機(jī)化合物合成手冊(cè)/孫昌俊,王秀菊,孫風(fēng)云主編. 北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2011.8 ISBN 978-122-11519-5

          備注

          暫無(wú)

          表征圖譜