甲酸乙酯 Ethyl Formate

編號系統(tǒng)

CAS號：109-94-4

MDL號：MFCD00003294

EINECS號：203-721-0

RTECS號：LQ8400000

BRN號：906769

PubChem號：24889112

物性數(shù)據(jù)

1.性狀：無色易流動液體，有芳香氣味。^[1]

2.熔點（℃）：-80^[2]

3.沸點（℃）：54.3^[3]

4.相對密度（水=1）：0.92^[4]

5.相對蒸氣密度（空氣=1）：2.55^[5]

6.飽和蒸氣壓（kPa）：25.6（20℃）^[6]

7.燃燒熱（kJ/mol）：-1630^[7]

8.臨界溫度（℃）：235.3^[8]

9.臨界壓力（MPa）：4.74^[9]

10.辛醇/水分配系數(shù)：0.23^[10]

11.閃點（℃）：-20（CC）^[11]

12.引燃溫度（℃）：455^[12]

13.爆炸上限（%）：16.5^[13]

14.爆炸下限（%）：2.7^[14]

15.溶解性：微溶于水，溶于苯、乙醇、乙醚等多數(shù)有機(jī)溶劑。^[15]

16.黏度（mPa·s,15oC）：0.419

17.蒸發(fā)熱（KJ/mol,54.15oC）：30.15

18.生成熱（KJ/mol）：369.28

19.比熱容（KJ/(kg·K),15~30oC,定壓）：2.00

20.沸點上升常數(shù)：2.086

21.電導(dǎo)率（S/m,20oC）：1.45×10^-9

22.熱導(dǎo)率（W/(m·K),12oC）：0.1583

23.體膨脹系數(shù)（K^-1,20oC）：0.00141

24.臨界密度（g·cm^-3）：0.323

25.臨界體積（cm³·mol^-1）：229

26.臨界壓縮因子：0.257

27.偏心因子：0.285

28.Lennard-Jones參數(shù)（A）：11.14

29.Lennard-Jones參數(shù)（K）：161.3

30.溶度參數(shù)(J·cm^-3)^0.5：18.939

31.van der Waals面積（cm²·mol^-1）：6.440×10⁹

32.van der Waals體積（cm³·mol^-1）：42.740

33.氣相標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱(焓)(kJ·mol^-1)：-1639.7

34.氣相標(biāo)準(zhǔn)聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1) ：-398.3

35.液相標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱(焓)(kJ·mol^-1)：-1607.5

36.液相標(biāo)準(zhǔn)聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1)：-430.5

37.液相標(biāo)準(zhǔn)熱熔(J·mol^-1·K^-1)：144.3

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

1、刺激性：家兔經(jīng)皮開放性刺激試驗： 460mg，輕度刺激。

2、急性毒性：大鼠經(jīng)口LD50：1850mg/kg；大鼠吸入LCLO：8000ppm/4H；兔子經(jīng)口LD50：2075mg/kg；兔子皮膚LD50：>20ml/kg；兔子皮下LDLO：1gm/kg；豚鼠經(jīng)口LD50：1110mg/kg；

3、致腫瘤：小鼠皮膚TDLO：110gm/kg/9W-I；

4、毒性較甲酸甲酯稍弱，貓吸入42420mg/m3的蒸氣17分鐘，會引起強(qiáng)烈的刺激，呼吸困難、眩暈，其后即能恢復(fù)；若達(dá)22分鐘時，則因肺水腫而致死。999.9mg/m3能強(qiáng)烈地刺激人的鼻和輕度刺激眼睛。工作場所最高容許濃度300mg/m3空氣。

5.急性毒性^[16]

LD50：1850mg/kg（大鼠經(jīng)口）；20000mg/kg（兔經(jīng)皮）

6.刺激性^[17] 

家兔經(jīng)皮：460mg，輕度刺激（開放性刺激試驗）

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

1.生態(tài)毒性  暫無資料

2.生物降解性  暫無資料

3.非生物降解性^[18]  空氣中，當(dāng)羥基自由基濃度為5.00×10⁵個/cm³時，降解半衰期為11d（理論）。

當(dāng)pH值為7，8時，水解半衰期分別為3.1d，7.5h（理論）。

4.其他有害作用^[19]  該物質(zhì)對環(huán)境可能有危害，對水體應(yīng)給予特別注意。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率：17.87

2、摩爾體積（cm³/mol）：81.7

3、等張比容（90.2K）：180.0

4、表面張力（dyne/cm）：23.5

5、極化率（10^-24cm³）：7.08

計算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）:0.5

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:2

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:2

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積26.3

7.重原子數(shù)量:5

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:26.1

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.化學(xué)性質(zhì)：甲酸乙酯易水解，空氣中的濕氣作用下也能水解成甲酸和乙醇而呈酸性。在酸、堿存在下能促進(jìn)水解。加熱至300℃以上分解生成乙烯、甲酸、一氧化碳、二氧化碳、氫、水和甲醛。在氯化鐵存在下加熱至150℃分解得到乙醚、一氧化碳。在鎳存在下加熱至150~300℃生成一氧化碳、氫、甲烷及不飽和烴。氧化鋁也能促進(jìn)甲酸乙酯的熱解。與五氧化二磷反應(yīng)得到二氯甲基乙基醚。在三氯化鋁存在下與苯反應(yīng)生成乙苯、1,3-二乙基苯、1,3,5-三乙基苯。在三氟化硼存在下與苯反應(yīng)主要生成乙苯。在氫氧化鉀存在下與丙酮在醚溶液中反應(yīng)生成α羥基異丁酸。甲酸乙酯在醚溶液中也能與Grignard試劑反應(yīng)，生成各種相應(yīng)的化合物。例如與叔丁基氯化鎂在－10～－15℃反應(yīng)，生成三甲基乙醇，副產(chǎn)物為三甲基乙醛。甲酸乙酯能與Lewis酸、四氯化錫、四氯化鈦、五氯化銻、三氯化鋁等生成復(fù)合物。

2.穩(wěn)定性^[20]  穩(wěn)定

3.禁配物^[21]  強(qiáng)氧化劑、堿

4.聚合危害^[22]  不聚合

貯存方法

儲存注意事項^[23] 儲存于陰涼、干燥、通風(fēng)良好的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不宜超過29℃。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、堿類分開存放，切忌混儲。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

合成方法

1.硫酸酯化法甲酸與乙醇在硫酸催化下直接酯化，經(jīng)中和水洗后精餾得成品。

2.三氯化鋁催化酯化法由甲酸和乙醇在結(jié)晶三氯化鋁催化劑存在下酯化而得。

3.由乙醇和甲酸在硫酸存在下加熱酯化后，用五氧化二磷或無水氯化鈣脫水精餾而得。

精制方法：由于甲酸乙酯易水解，因此常含有游離的甲酸和乙醇并顯酸性。精制時先用碳酸鈉溶液洗滌，再用無水碳酸鉀或五氧化二磷干燥、分餾。氯化鈣與甲酸乙酯形成結(jié)晶性復(fù)合物，不宜用作干燥劑。

4.制法：

于裝有回流冷凝器的反應(yīng)瓶中，加入98%的甲酸61g（1.33mol），無水乙醇（2）31g（0.67mol），一粒沸石，加熱回流反應(yīng)24h。改為蒸餾裝置進(jìn)行蒸餾，收集62℃以下的餾分，溜出液用氯化鈉飽和，再依次用飽和碳酸氫鈉、飽和氯化鈉溶液洗滌。無水硫酸鈉干燥，分餾，收集53～54℃的餾分，得甲酸丁酯（1）36g，收率72%。^[25]

用途

1.甲酸乙酯用作硝酸纖維素、乙酸纖維素等的溶劑，以及食品、香煙、谷類、干燥果品等的殺菌劑、殺幼蟲劑和熏蒸劑。甲酸乙酯作為香精可用于調(diào)合桃子、香蕉、蘋果、杏、菠蘿、漿果等香氣，亦可作為黃油、白蘭地酒、甜酒、威士忌酒等的香料。甲酸乙酯也是有機(jī)合成的中間體。例如在制藥工業(yè)，用于抗腫瘤藥物富雪定、維生素B1的生產(chǎn)；甲酸乙酯與丙酮在甲醇鈉-二甲苯溶液中縮合可得乙酰基乙烯醇鈉，與乙酰甘氨酸酯縮合再與硫氰化鉀環(huán)合可得2-巰基咪唑-4-羧酸乙酯。甲酸乙酯用于生產(chǎn)魚腥草素、痛驚寧、康復(fù)龍、噻嘧啶、噻啶苯芥、利血生、全合成法山莨菪等的藥物。

2.用作醋酸纖維素和硝酸纖維素的溶劑，以及用于香精合成和醫(yī)藥生產(chǎn)。^[24]

安全信息

危險運輸編碼：UN 1190 3/PG 2

危險品標(biāo)志：暫無

安全標(biāo)識：S9 S16 S24 S33

危險標(biāo)識：R11 R20/21 R36/37

文獻(xiàn)

[1~24]參考書：危險化學(xué)品安全技術(shù)全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學(xué)工業(yè)出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8 [25]參考文獻(xiàn)：Furniss B S，Hannaford A J，Rogers V，et al. Vogel’s Texbook of Practical Chemistry. Longman London and New YorK. Fourth edition，1978：507. 參考書：有機(jī)化合物合成手冊/孫昌俊，王秀菊，孫風(fēng)云主編. 北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5

備注

暫無

表征圖譜