氯仿 Chloroform

編號系統(tǒng)

CAS號：67-66-3

MDL號：MFCD00000826

EINECS號：200-663-8

RTECS號：FS9100000

BRN號：1731042

PubChem號：24892487

物性數(shù)據(jù)

1.性狀：無色透明重質(zhì)液體，極易揮發(fā)，有特殊氣味。^[1]

2.熔點（℃）：-63.5^[2]

3.沸點（℃）：61.3^[3]

4.相對密度（水=1）：1.5^[4]

5.相對蒸氣密度（空氣=1）：4.12^[5]

6.飽和蒸氣壓（kPa）：21.2（20℃）^[6]

7.臨界溫度（℃）：263.4^[7]

8.臨界壓力（MPa）：5.47^[8]

9.辛醇/水分配系數(shù)：1.97^[9]

10.溶解性：不溶于水，混溶于乙醇、乙醚、苯、丙酮、二硫化碳、四氯化碳。^[10]

11.黏度（mPa·s,20oC）：0.563

12.相對密度（25℃，4℃）：1.4797

13.常溫折射率（n²⁰）：1.4459

14.蒸發(fā)熱（KJ/mol,b.p.）：247.0

15.熔化熱（KJ/mol）：9.55

16.生成熱（KJ/mol,25oC,液體）：134.56

17.燃燒熱（KJ/mol,25oC,液體）：402.23

18.比熱容（KJ/(kg·K),20oC）：1.189

19.沸點上升常數(shù)：3.88

20.電導(dǎo)率（S/m,25oC）：<1×10^-10

21.熱導(dǎo)率（W/(m·K) ,20oC）：0.12997

22.體膨脹系數(shù)（K^-1）：0.001399

23.臨界密度（g·cm^-3）：0.491

24.臨界體積（cm³·mol^-1）：243

25.臨界壓縮因子：0.2691

26.偏心因子：0.213

27.Lennard-Jones參數(shù)（A）：5.2751

28.Lennard-Jones參數(shù)（K）：414.03

29.溶度參數(shù)(J·cm^-3)^0.5：19.028

30.van der Waals面積（cm²·mol^-1）：7.660×10⁹

31.van der Waals體積（cm³·mol^-1）：43.500

32.氣相標(biāo)準(zhǔn)聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1) ：-102.9

33.氣相標(biāo)準(zhǔn)熵(J·mol^-1·K^-1) ：295.61

34.氣相標(biāo)準(zhǔn)生成自由能( kJ·mol^-1)：-70.1

35.氣相標(biāo)準(zhǔn)熱熔(J·mol^-1·K^-1)：65.38

36.液相標(biāo)準(zhǔn)聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1)：-134.31

37.液相標(biāo)準(zhǔn)熵(J·mol^-1·K^-1) ：202.9

38.液相標(biāo)準(zhǔn)生成自由能( kJ·mol^-1)：-73.93

39.液相標(biāo)準(zhǔn)熱熔(J·mol^-1·K^-1)：114.2

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

1.急性毒性^[11]

LD50：908mg/kg（大鼠經(jīng)口）

LC50：47702mg/m³（大鼠吸入，4h）

2.刺激性^[12]

家兔經(jīng)皮：500mg（24h），輕度刺激。

家兔經(jīng)眼：20mg（24h），中度刺激。

3.亞急性與慢性毒性^[13]  大鼠吸入2ppm本品，每天7h，每周5d，共6個月，有肝和腎組織損傷。

4.致突變性^[14]   DNA抑制：人Hela細胞19mmol/L。姐妹染色單體交換：人淋巴細胞10mmol/L。微核試驗：大鼠經(jīng)口4mmol/kg。程序外DNA合成：大鼠經(jīng)口1g/kg。DNA損傷：人肺100μmol/L（3h）

5.致畸性^[15]  大鼠孕后6~15d經(jīng)口給予最低中毒劑量（TDLo）1260mg/kg，致肌肉骨骼系統(tǒng)發(fā)育畸形。大鼠孕后6~15d吸入最低中毒劑量（TCLo）100ppm（7h），致胃腸道發(fā)育畸形。小鼠孕后8~15d吸入最低中毒劑量（TCLo）100ppm（7h），致顱面部（包括鼻、舌）發(fā)育畸形。大鼠多代經(jīng)口給予最低中毒劑量（TDLo）41mg/kg，致泌尿生殖系統(tǒng)發(fā)育畸形。

6.致癌性^[16]  IARC致癌性評論：G2B，可疑人類致癌物。

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

1.生態(tài)毒性^[17]

LC50：43.8mg/L（96h）（虹鱒魚，靜態(tài)）；100mg/L（96h）（藍鰓太陽魚，靜態(tài)）；117mg/L（48h）（青鳉）；81.5mg/L（96h）（桃紅對蝦）；28.9mg/L（48h）（水蚤）

IC50：1.85mg/L（72h）（藻類）

2.生物降解性^[18]

好氧生物降解（h）：672~4320

厭氧生物降解（h）：168~672

3.非生物降解性^[19]

光解最大光吸收波長范圍（nm）：220.9~296.3

水中光氧化半衰期（h）：6.90×10⁵~2.80×10⁷

空氣中光氧化半衰期（h）：623~6231

一級水解半衰期（h）：3500

4.其他有害作用^[20]  該物質(zhì)對環(huán)境有危害，在地下水中有蓄積作用。其污染行為主要體現(xiàn)在飲用水中，但對食品及蔬菜也能造出污染。破壞敏感水生生物的呼吸系統(tǒng)。在水環(huán)境中很難被生物降解。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率：21.18

2、摩爾體積（cm³/mol）：79.5

3、等張比容（90.2K）：184.6

4、表面張力（dyne/cm）：28.9

5、介電常數(shù)：無可用的

6、極化率（10^-24cm³）：8.39

7、單一同位素質(zhì)量：117.914383 Da

8、標(biāo)稱質(zhì)量：118 Da

9、平均質(zhì)量：119.3776 Da

計算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）:2.3

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:0

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓撲分子極性表面積0

7.重原子數(shù)量:4

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:8

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1..穩(wěn)定性^[21]  穩(wěn)定

2.禁配物^[22]  堿類、鋁

3.避免接觸的條件^[23]  灼熱、光照

4.聚合危害^[24]  不聚合

5.分解產(chǎn)物^[25]  氯化氫

貯存方法

儲存注意事項^[26]  儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過35℃，相對濕度不超過85%。保持容器密封。應(yīng)與堿類、鋁、食用化學(xué)品分開存放，切忌混儲。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

合成方法

1.三氯乙醛法（氯油法）　三氯乙醛（氯油）與氫氧化鈣（或氫氧化鈉）反應(yīng)生成三氯甲烷，經(jīng)冷凝水洗、沉淀、蒸餾，即得成品。

2.乙醛法　石灰水氯化得漂白液［Ca(ClO）2水溶液］，與乙醛水溶液反應(yīng)生成粗氯仿，經(jīng)蒸餾得成品。

3.先將工業(yè)品氯仿用水洗滌至中性，靜置，棄去上層水液。然后與工業(yè)品濃硫酸 （98%）以10 ∶ 1混合，攪拌洗滌至酸洗液呈淡咖啡色。每次洗滌要充分，并靜置分層去除酸液。經(jīng)酸洗后的氯仿用15%的碳酸鈉溶液以10 ∶ 1比例混合，中和除酸至合格，靜置后收集下層氯仿。最后加入少量工業(yè)無水碳酸鉀進行蒸餾，收集中間餾出物 （61～62℃） ，即為成品。

4.甲醇法　甲醇法又稱甲醇氫氯化／氯化法。甲醇法制三氯甲烷分兩步進行，首先是甲醇催化氫氯化制一氯甲烷，然后一氯甲烷熱氯化制三氯甲烷。工業(yè)裝置分為氫氯化、氯化、精餾、汽化4個工序。

1）氫氯化工序　由甲醇和氯化氫為原料生產(chǎn)一氯甲烷的方法可采用液相催化和固相催化兩種。液相催化法是在75%～80%的氯化鋅水溶液催化劑作用下，在壓力0.05MPa，溫度140～145℃條件下，甲醇和氯化氫發(fā)生如下反應(yīng)：

反應(yīng)氣中除生成有一氯甲烷、水和二甲醚外，還有未反應(yīng)的甲醇和氯化氫。本工序采用冷凝和吸收相結(jié)合的方法，將反應(yīng)生成的水及未反應(yīng)的甲醇、氯化氫與一氯甲烷氣體分離，再用堿中和剩下的氯化氫。然后，反應(yīng)氣經(jīng)壓縮、冷卻和干燥除去水分。最后送氯化工序作原料。

2）氯化工序　氯氣在400～450℃下與一氯甲烷發(fā)生下列反應(yīng)：

改變氯氣與一氯甲烷的比例，即可調(diào)節(jié)產(chǎn)物中氯化物的分布。工業(yè)裝置通過控制氯比和低氯化物再循環(huán)來達到主產(chǎn)三氯甲烷的目的。

3）精餾工序　一氯甲烷氯化后，經(jīng)冷凝得到粗氯化液，再采用4塔工藝流程處理。在初餾塔中除去低沸物（氯化氫、一氯甲烷、二氯甲烷）。在三氯精餾塔中，除去四氯化碳等高沸物，而從塔頂?shù)玫饺燃淄楫a(chǎn)品。在中間蒸出塔及四氯精餾塔中，分別除去三氯甲烷和四氯乙烯等高沸物，在四氯精餾塔頂?shù)玫剿穆然籍a(chǎn)品。

4）汽化工序　本工序的目的是將液氯加熱汽化后送到氯化工序作為氯化反應(yīng)的原料。

5.由四氯化碳還原制得，工業(yè)上還可用乙醇與次氯酸鹽作用而得。

用途

1.主要用于生產(chǎn)氟里昂（F-21、F-22、F-23）、染料和藥物。醫(yī)藥上用作麻醉劑及天然或發(fā)酵藥物的萃取劑，也可作為香料、油脂、樹脂、橡膠的溶劑和萃取劑，與四氯化碳混合可制成不凍的防火液體。還可配制熏蒸劑，用作殺蟲防霉劑的中間體。

2. 用作分析試劑，如作溶劑、色譜分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。還用于有機合成。

3.用于電子工業(yè)，常用作清洗去油劑。

4.用于有機合成，用作溶劑及麻醉劑等。^[27]

安全信息

危險運輸編碼：UN 1888 6.1/PG 3

危險品標(biāo)志：易燃 有毒 有害

安全標(biāo)識：S7 S9 S16 S23 S25 S33 S36 S45 S53 S36/S37 S36/S37/S39

危險標(biāo)識：R11 R22 R23 R38 R40 R41 R45 R46 R66 R67 R36/38 R37/38 R39/23/24/25 R48/20/22

文獻

[1~27]參考書：危險化學(xué)品安全技術(shù)全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學(xué)工業(yè)出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

備注

暫無

表征圖譜