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          物競編號 0DRW
          分子式 C5H11NO
          分子量 101.15
          標簽 N-羥基哌啶, 1-Piperidinol, 肽合成用

          編號系統

          CAS號:4801-58-5

          MDL號:MFCD00038048

          EINECS號:225-362-9

          RTECS號:TN6829550

          BRN號:102726

          PubChem號:24880003

          物性數據

          1.       性狀:吸濕性結晶體

          2.       密度(g/mL,25/4℃):不確定

          3.       相對蒸汽密度(g/mL,空氣=1):不確定

          4.       熔點(oC):37-39

          5.       沸點(oC, 7.33kpa): 110-111

          6.       沸點(oC,2 mmHg):不確定

          7.       折射率:不確定

          8.       閃點(oF):不確定

          9.       比旋光度(o):不確定

          10.    自燃點或引燃溫度(oC):不確定

          11.    蒸氣壓(kPa,25oC):不確定

          12.    飽和蒸氣壓(kPa,60oC):不確定

          13.    燃燒熱(KJ/mol):不確定

          14.    臨界溫度(oC):不確定

          15.    臨界壓力(KPa):不確定

          16.    油水(辛醇/水)分配系數的對數值:不確定

          17.    爆炸上限(%,V/V):不確定

          18.    爆炸下限(%,V/V):不確定

          19.    溶解性:不確定

          毒理學數據

          1、急性毒性:小鼠靜脈LD50: 180 mg/kg

          生態學數據

          通常對水是不危害的,若無政府許可,勿將材料排入周圍環境

          分子結構數據

          1、   摩爾折射率:28.21

          2、   摩爾體積(cm3/mol):94.5

          3、   等張比容(90.2K):243.9

          4、   表面張力(dyne/cm):44.4

          5、   極化率(10-24cm3):11.18

          計算化學數據

          1.疏水參數計算參考值(XlogP):無

          2.氫鍵供體數量:1

          3.氫鍵受體數量:2

          4.可旋轉化學鍵數量:0

          5.互變異構體數量:無

          6.拓撲分子極性表面積23.5

          7.重原子數量:7

          8.表面電荷:0

          9.復雜度:50

          10.同位素原子數量:0

          11.確定原子立構中心數量:0

          12.不確定原子立構中心數量:0

          13.確定化學鍵立構中心數量:0

          14.不確定化學鍵立構中心數量:0

          15.共價鍵單元數量:1

          性質與穩定性

          1.常溫常壓下穩定,吸濕性晶體。熔點37-40,沸點110-111℃(7.33kPa)。

          貯存方法

          2-8℃  避光,陰涼干燥處,密封保存  

          合成方法

          1.將680ml30%過氧化氫加入226gN-乙基哌啶和200ml乙醇配成的溶液中,在0-5℃反應4h,然后在室溫放置5d,生成N-氧化-N-乙基哌啶。將N-氧化-N-乙基哌啶加熱熔融直至劇烈回流,釋出乙烯,然后蒸餾收集70-90℃(2.26kPa)餾分,并在輕石油中重結晶,得N-羥基哌啶111g,收率55%。

          2.1.N一乙基呱陡〔曰
              將裝有回流冷凝器、于燥氮氣導入管和機械攪拌器的1升三頸瓶用干燥氮氣吹洗后,放入340克(4.00摩爾)呱啶,4.4克(0.19克原子)鈉和5.0克(5.1毫升,0.063摩爾)吡啶,繼續緩慢地通入氮氣流。溶液在高速攪拌下加熱回流10分鐘。此時大部分鈉反應而不放出氫,而分散液則變暗。此分散液含一些分散得很細的固體,冷卻后在氮保護下轉移到2刀的攪拌的高壓釜中。用85克1.00摩爾)呱啶把最后部分的分散液洗入高壓釜。
              在攪拌下向熱的高壓釜中壓入11公斤/平方厘米的乙烯,加熱·至100℃導致壓力升至15.4公斤/平方厘米。攪拌并保持100℃直到壓力逐漸下降才停止下來。通常需要大約2,5小時,但也可能一長達10小時。讓高壓釜冷至室溫,放出過量的乙烯,把反應棍合物轉移到1升的圓底燒瓶中,用100毫升甲醇清洗高壓釜后,加KrJ燒瓶中,混合物經過長90厘米填有玻璃螺旋的分餾柱分餾。在蒸出50一1的克55一129℃的舫餛分后,收集到434-468克(77一83%)N一乙基呱啶.

          3.    2.N一氧化一N一乙基呱啶
              在保持0一5℃和攪拌下,往274毫升N一乙基呱啶和200毫升乙醇的溶液中慢慢加入680毫升30%過氧化氫。加完后繼續保持0一5℃4小時,然后讓其升溫至室溫。J}天后,用酚酞試驗已無胺存在,在攪拌和冰冷卻下,8小時內小心地加入0.25克鉑黑在水中的漿狀物,以破壞過量的過氧化氫。此時溶液用酸化的淀粉一碘化鉀試紙試驗不立即變色(胺的氧化物顯示弱的淀粉一碘化鉀試驗)。濾出鉑黑,在室溫下旋轉蒸發器中濃縮濾液,開始時在12毫米,最后在1毫米。當水合.胺氧化物的晶體出現時,用12毫米蒸出的稀乙醇把產物轉移到500毫升的三頸瓶中,最后將·殘余物在1毫米加熱,直到在90℃時不再有液體蒸出為止。冷卻后,留下白色結晶產物。此產物有吸濕性,直接用于下一步。

          4.3.N一羚基呱啶
          將盛有胺氧化物的三頸瓶安裝溫度計(伸到瓶底),氮氣導入管和粗管冷凝器(為的是加快除去產生的大鍛乙烯)。使浴溫保持在115℃,此時胺氧化物熔融;當此過程完了后,在開始15分鐘內將浴溫調節到溫和回流,在之后的30分鐘內使之中等程度回流,而在進一步的30分鐘內則更劇烈地回流,這時用澳水檢查排出的氣體已無乙烯。冷卻后在氮氣氛中經過15厘米的短分餾柱蒸餾反應混合物,在冷至一30℃的接受器中收集沸點70-90℃17mm的餾分獷如有淡黃色油狀物開始蒸出即停止蒸餾。將餾出液在0℃輕石油中重結晶,得純白色的N一經基呱啶(按N一乙基呱淀計算,產率大約55%)此產物應貯存在《0℃的密閉容器中。如果貯存的產物變色,應在用前重結晶或重蒸餾。

          用途

          1.合成肽的試劑。

          2.用途用于肽類的合成,與N-保護的氨基酸反應生成活性酯。

          安全信息

          危險運輸編碼:暫無

          危險品標志:暫無

          安全標識:暫無

          危險標識:暫無

          文獻

          [1]J.Wollensak,R.D.Closson,Org.Syn.,Coll.Vol,5,575(1973) [2]B.O.Handford,et al.,J.Chem.Soc.,6814(1965)

          備注

          暫無

          表征圖譜