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          物競編號 0JZP
          分子式 TiCl3
          分子量 154.24
          標簽 三氯化鈦, 氯化亞鈦, 氯化鈦(III), Titanium chloride, Titanium trichloride, 聚合催化劑, 還原劑

          編號系統

          CAS號:7705-07-9

          MDL號:MFCD00011266

          EINECS號:231-728-9

          RTECS號:XR1924000

          BRN號:暫無

          PubChem號:24873756

          物性數據

          1.性狀:深紫色結晶,易潮解。[9]

          2.熔點(℃):440(分解)[10]

          3.沸點(℃):分解[11]

          4.相對密度(水=1):2.64[12]

          5.溶解性:溶于乙醇、乙腈,微溶于氯仿,不溶于乙醚和苯。[13]

          毒理學數據

          對眼睛、皮膚、黏膜、上呼吸道有熱烈的刺激性,吸入后,可因喉及支氣管的痙攣、炎癥、化學性肺炎或肺水腫而致死。

          生態學數據

          對水是稍微危害的,若無政府許可,勿將材料排入周圍環境。

          分子結構數據

          1、摩爾折射率:無可用的

          2、摩爾體積(cm3/mol):無可用的

          3、等張比容(90.2K):無可用的

          4、表面張力(dyne/cm):無可用的

          5、介電常數:無可用的

          6、極化率(10-24cm3):無可用的

          7、單一同位素質量:152.854505 Da

          8、標稱質量:153 Da

          9、平均質量:154.226 Da

          計算化學數據

          暫無資料

          性質與穩定性

          1.水溶液與堿金屬,堿土金屬和許多有機無機的活性化學藥品是不相容的在空氣和水中分解。有強的還原作用。對黏膜、上呼吸道、眼和皮膚有強烈的刺激性。工作人員應作好防護,若不慎觸及皮膚和眼睛,應立即用大量流動清水沖洗。

          2.三氯化鈦粉末在空氣中具有引火性,對濕氣敏感,與水劇烈反應,并且會引起皮膚燒傷。三氯化鈦參與的反應通常涉及化學性質非常活潑的低價鈦中間體,因此必須在惰性氣體保護下進行反應。

          3.穩定性[14]   穩定

          4.禁配物[15]  強氧化劑、水

          5.避免接觸的條件[16]  潮濕空氣

          6.聚合危害[17]  不聚合

          貯存方法

          儲存注意事項[18]  儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應與氧化劑等分開存放,切忌混儲。不宜大量儲存或久存。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。

          合成方法

          1.鋁還原法用過量的四氯化鈦與鋁粉在136℃下進行反應,三氯化鋁作為引發劑生成三氯化鈦與三氯化鋁。加熱蒸出過量的四氯化鈦,回收可循環使用。同時使三氯化鋁升華,得到成品三氯化鈦。其

          在加熱爐中安裝一根石英反應管,管的左端與一個石英燒瓶相連,右端插入一根可通循環冷卻水的套管,并在右端的下邊連接一接收器。整個設備用氫氣干燥后,于燒瓶中注入25g四氯化鈦,加熱,讓四氯化鈦全部氣化并由氫氣帶入反應管中。此時將爐溫迅速升溫到800℃,再通入冷卻水,維持爐溫120℃數小時。將未轉化的四氯化鈦首先流入接收器(用干冰冷卻)除去。更換接收器,收集三氯化鈦,收率為2~3g。

          2.先用氫氣將整個反應系統中的空氣趕凈,然后將四氯化鈦加熱氣化,氣體經水冷卻回流入已通氫的反應器,接著加熱反應器,使內部反應液回流,回流達到穩定后,升溫至1000~1100℃,即生成紫色三氯化鈦:

          當四氯化鈦不再回流時,將回流裝置換成水冷卻器,蒸出未反應的四氯化鈦,再通氫氣,使反應器完全冷卻。所得混合物真空加熱至200℃,以除去易揮發組分,將制得的三氯化鈦溶于稀鹽酸,即得三氯化鈦溶液。

          用途

          1.主要用作強還原劑。Α-烯烴聚合的催化劑。用于偶氮染料分析。

          2.本品與三乙基鋁組成納塔型催化劑或與一氯二乙基鋁組成絡合催化劑體系用于丙烯的聚合。本品主要用作還原劑,也用于有機合成。主要用作強還原劑。α烯烴聚合的催化劑。用于偶氮染料分析。

          3.強還原劑,可還原硝酸鹽成氨。與二氧化硫溶液煮沸,硫磺被析出,可用于定量測定水溶液中的硝酸鹽和高鐵離子。可用作催化劑。分析試劑,顯色劑。

          4.三氯化鈦用作化學錫的還原劑,也可用作其他電鍍或預處理的添加物質。

          5.三氯化鈦是一個有效的水相官能團還原試劑,它通常是首先與還原試劑作用得到低價鈦中間體如Ti(0) 或Ti(I),進而實現醛或酮的還原偶聯反應,以及其它官能團如亞砜、硝基和鹵素的還原反應。

          將三氯化鈦與氫化鋁鋰以不同比例混合可以選擇性得到Ti(0) 中間體或Ti(I) 中間體,它們作為富電子試劑能夠與羰基化合物作用給出一個電子,得到羰基的自由基陰離子,進而發生自由基二聚反應得到頻哪醇或烯烴 (式1)[1]

          該類反應能夠非常有效地實現羰基化合物的自身還原偶聯反應,制備出對稱烯烴 (式2)[2]。同時也可以實現羰基化合物間的交叉還原偶聯反應,得到不對稱烯烴化合物 (式3)[3]

          三氯化鈦還可以促進羰基化合物的烯丙基化反應 (式4)[4]

          此外,對于α,ω-二羰基化合物,也可以在三氯化鈦和氫化鋁鋰作用下實現分子內還原偶聯反應,得到閉環烯烴化合物 (式5)[5]

          水相三氯化鈦本身也是一個非常有效的還原試劑,能夠將肟還原為亞胺 (式6)[6],同時也能實現鹵代吡啶或氰基吡啶的脫鹵或脫氰基反應 (式7)[7]

          三氯化鈦還可以促進烷基自由基對亞胺的加成反應 (式8)[8]

          6.用作分析試劑及還原劑、聚丙烯催化劑等。[19]

          安全信息

          危險運輸編碼:UN 2441 4.2/PG 1

          危險品標志:易燃 腐蝕

          安全標識:S6 S26 S30 S43 S45 S36/S37/S39

          危險標識:R14 R17 R34

          文獻

          1. McMurry, J. E. Chem. Rev., 1989, 89, 1513. 2. Clive, D. L. J.; Zhang, C.; Murthy, K. S.; Hayward, W. D.; Daigneault, S. J. Org. Chem., 1991, 56, 6447. 3. Reddy, S. M.; Duraisamy, M.; Walborsky, H. M. J. Org. Chem., 1986, 51, 2361. 4. Tan, X.-H.; Shen, B.; Deng, W.; Zhao, H.; Liu, L.; Guo, Q.-X. Org. Lett., 2003, 5, 1833. 5. McMurry, J. E. Lectka, T.; Rico, J. G. J. Org. Chem., 1989, 54, 3748. 6. Gasparski, C. M.; Ghosh, A.; Miller, M. J. J. Org. Chem., 1992, 57, 3546. 7. Blaszczak, L. C.; McMurry, J. E. J. Org. Chem., 1974, 39, 258. 8. Cannella, R.; Clerici, A.; Pastori, N.; Regolini, E.; Porta, O. Org. Lett., 2005, 7, 645. [1~8]參考書:現代有機合成試劑<性質、制備和反應>;胡躍飛 付華 編著;化學工業出版社;ISBN 7-5025-8542-7 [9~19]參考書:危險化學品安全技術全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京;化學工業出版社,2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

          備注

          暫無

          表征圖譜