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          物競編號 0KAX
          分子式 HO(HPO3)nH
          分子量 暫無
          標(biāo)簽 多聚磷酸, 多磷酸, 四磷酸, tetraphosphoric acid, 環(huán)化劑, 酰化劑, 催化劑, 無機溶劑

          編號系統(tǒng)

          CAS號:8017-16-1

          MDL號:MFCD00084480

          EINECS號:暫無

          RTECS號:暫無

          BRN號:暫無

          PubChem號:暫無

          物性數(shù)據(jù)

          1.性狀:無色黏稠狀液體,易潮解。[10]

          2.熔點(℃):16~30[11]

          3.沸點(℃):856[12]

          4.相對密度(水=1):2.1[13]

          5.溶解性:與水混溶。[14]

          毒理學(xué)數(shù)據(jù)

          1.急性毒性[15]  LD50:1530mg/kg(大鼠經(jīng)口)

          2.刺激性[16]

          兔經(jīng)皮:595mg(24h),重度刺激。

          兔經(jīng)眼:119mg,重度刺激。

          生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

          1.生態(tài)毒性[17]  TLM:138ppm(24h)(食蚊魚)

          2.生物降解性  暫無資料

          3.非生物降解性  暫無資料

          分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

          暫無

          計算化學(xué)數(shù)據(jù)

          暫無

          性質(zhì)與穩(wěn)定性

          1.能與水混溶并水解為正磷酸,不結(jié)晶。有腐蝕性。不可與堿性物品、易燃物品、氧化劑等共貯混運。運輸時要防雨淋和日曬。裝卸時要輕拿輕放,防止容器破裂發(fā)生滲漏。

          2.多聚磷酸是由磷酸(H3PO4)加熱脫水縮合而成。也可用五氧化二磷加入純水后再加熱縮合得到。室溫下為無色透明的糖漿狀物質(zhì)。低溫時為堅固的玻璃狀,加熱到50~60℃出現(xiàn)流動性。易潮解,與水混溶并水解為磷酸。多聚磷酸的濃度有兩種表示方法,一種用P2O5%表示;一種以H3PO4為100%,用多聚磷酸中H3PO4的含量來表示。多聚磷酸的酸性比硝酸、硫酸弱,且無氧化能力。有吸濕性和易潮解。遇H發(fā)泡劑會引起燃燒。

          3.具有高黏性,常溫下難以攪拌和傾倒,但在60 oC以上容易操作。PPA與水反應(yīng)放熱,稀釋時應(yīng)在冰浴下進行。PPA毒性小,但能灼傷細胞膜從而傷害皮膚,操作時應(yīng)小心,應(yīng)在通風(fēng)櫥中進行操作。

          4.穩(wěn)定性[18]  穩(wěn)定

          5.禁配物[19]  強氧化劑

          6.避免接觸的條件[20]  受熱

          7.聚合危害[21]  不聚合

          8.分解產(chǎn)物[22]   氧化磷、磷烷

          貯存方法

          儲存注意事項[23] 儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠離火種、熱源。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑分開存放,切忌混儲。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

          合成方法

          1.合成法 將磷酸和五氧化二磷加熱進行聚合反應(yīng),加入雙氧水除去溶液中的鐵離子,經(jīng)凈化后,冷卻、過濾,制得多磷酸成品。

          2.將x mL磷酸 (85%,d 1.7 g/mL)與2.2x g五氧化二磷混合,加熱至200 oC,反應(yīng)30 分鐘即可得到多聚磷酸。

          用途

          1.多聚磷酸為質(zhì)子酸,能溶解多種低分子及高分子有機化合物。用作縮合、環(huán)化、重排、取代等反應(yīng)的催化劑或溶劑。在有機合成中用作化合物環(huán)化劑及酰化劑。也用作正磷酸的代用品及分析試劑。

          2.多聚磷酸 (PPA) 具有強脫水性,低親核性和適度酸性。與磺酸不同,多聚磷酸一般不會將反應(yīng)物氧化,而且能溶于有機溶劑,雖然其酸性比磺酸弱,但脫水性卻與100%磺酸相當(dāng),因此在實驗室中被廣泛應(yīng)用。

          催化分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)  多聚磷酸可以催化羧酸、酯、酮、醛、醇、烯和腙等類型化合物的分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)[1],如在PPA催化下合成醌 (式1)[2]。很多喹啉及喹啉衍生物都是在PPA催化下合成的[3],如在過量PPA催化下N-乙氧甲酰乙基螺環(huán)四氫喹啉環(huán)化,產(chǎn)率大約60% (式2)[4]

          催化分子間環(huán)化反應(yīng)  多聚磷酸一般用于分子內(nèi)的反應(yīng),但它也能催化分子間的環(huán)化反應(yīng)。比如催化合成噻吩等物質(zhì)的反應(yīng)[5]和催化酰基化反應(yīng),最早應(yīng)用PPA催化的酰基化反應(yīng)是環(huán)己烯和乙酸的反應(yīng)。PPA可催化羰基與硫醇反應(yīng)變成硫雜環(huán) (式3)[6],催化苯二胺反應(yīng)形成苯并咪唑[7]等。

          催化分子重排與異構(gòu)化  由于多聚磷酸具有親核性低、溶解性好、酸性適度和氧化性弱等特點,除了可以催化分子內(nèi)或分子間的環(huán)化反應(yīng)外,也是分子重排和異構(gòu)化的高效催化劑。比如在一些氨基酸的重排 (式4)[8]、肟的Beckmann重排 (式5)[9]中,PPA充當(dāng)了催化劑。

          3.主要用作分析試劑,并可在有機合成中用作化合物環(huán)化劑及酰化劑。[24]

          安全信息

          危險運輸編碼:暫無

          危險品標(biāo)志:腐蝕

          安全標(biāo)識:S25 S26 S36/S37/S39

          危險標(biāo)識:R34

          文獻

          1. Pelayo, C.; Elena, G.; Diego, M. T. Tetrahedron, 2004, 60, 5423. 2. Lee, C. G.; Lee, K. Y.; Gowrisankar, S.; Kim, J. N. Tetrahedron Lett., 2004, 45, 7409. 3. Si, Y. G.; Guo, S. P.; Wang, W. G.; Jiang, B. J. Org. Chem., 2005, 70, 1494. 4. Palma, A.; Carrillo, C.; Stashenko, E.; Kouznetsov, V.; Bahas, A. Tetrahedron Lett., 2001, 42, 6247. 5. Aoyama, T.; Takido, T.; Kodomari, M. Synlett, 2005, 18, 2739. 6. Aoyama, T.; Takido, T.; Kodomari, M. Synlett, 2004, 13, 2307. 7. Lee, C. G.; Lee, K. Y.; Lee, S.; Kee, J. N. Tetrahedron, 2005, 61, 1493. 8. Hilmey, D. G.; Paquette, L. A. Org. Lett., 2005, 7, 2067. 9. Matteson, D. S.; Snyder, H. R. J. Am. Chem. Soc., 1957, 79, 3610. [1~9]參考書:現(xiàn)代有機合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>;胡躍飛 付華 編著;化學(xué)工業(yè)出版社;ISBN 7-5025-8542-7 [10~24]參考書:危險化學(xué)品安全技術(shù)全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京;化學(xué)工業(yè)出版社,2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

          備注

          暫無

          表征圖譜