二溴三苯基膦 Triphenylphosphine Dibromide

編號(hào)系統(tǒng)

CAS號(hào)：1034-39-5

MDL號(hào)：MFCD00000054

EINECS號(hào)：213-855-1

RTECS號(hào)：暫無

BRN號(hào)：917652

PubChem號(hào)：暫無

物性數(shù)據(jù)

1.      性狀：無色晶體

2.      密度（g/cm³,25℃）：未確定

3.      相對(duì)蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：未確定

4.      熔點(diǎn)（分解，oC）：235

5.      沸點(diǎn)（oC,常壓）：未確定

6.      沸點(diǎn)（oC,8mm）：未確定

7.      折射率：未確定

8.      閃點(diǎn)（oC）：未確定

9.      比旋光度（o）：未確定

10.   自燃點(diǎn)或引燃溫度（oC）：未確定

11.   蒸氣壓（kPa,25oC）：未確定

12.   飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：未確定

13.   燃燒熱（KJ/mol）：未確定

14.   臨界溫度（oC）：未確定

15.   臨界壓力（KPa）：未確定

16.   油水（辛醇/水）分配系數(shù)的對(duì)數(shù)值：未確定

17.   爆炸上限（%,V/V）：未確定

18.   爆炸下限（%,V/V）：未確定

19.   溶解性：溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，易溶于二氯甲烷、乙腈、苯基腈、DMF，較少溶于苯、氯苯。三苯基膦：易溶于乙醚、苯、三氯甲烷，較少溶于乙醇，不溶于水。溴：溶于水(3.58 g/100 mL)，極易溶于乙醇、乙醚、三氯甲烷、四氯化碳和二硫化碳。

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

暫無

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

對(duì)水是稍微有害的，不要讓未稀釋或大量的產(chǎn)品接觸地下水，水道或者污水系統(tǒng)，若無政府許可，勿將材料排入周圍環(huán)境儲(chǔ)存。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率：無可用的

2、摩爾體積（cm³/mol）：無可用的

3、等張比容（90.2K）：無可用的

4、表面張力（dyne/cm）：無可用的

5、介電常數(shù)：無可用的

6、極化率（10^-24cm³）：無可用的

7、單一同位素質(zhì)量：419.927796 Da

8、標(biāo)稱質(zhì)量：420 Da

9、平均質(zhì)量：422.0935 Da

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:6.5

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:0

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:3

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積0

7.重原子數(shù)量:21

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:285

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

易吸濕性。具有腐蝕性，對(duì)于濕氣敏感，不能與強(qiáng)氧化劑和強(qiáng)堿共存。不要弄到眼睛、皮膚和衣服上。

貯存方法

保存在干燥密閉的容器中，操作時(shí)應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。

合成方法

1.用芐腈、乙腈或四氯化碳作溶劑，使三苯膦和溴反應(yīng)，得到二溴三苯基正膦溶液，減壓脫溶劑即得成品。

2.現(xiàn)用現(xiàn)制。在裝有Trubore攪拌器、但壓滴液漏斗和帶干燥管的回流冷凝器的1升三頸圓底燒瓶中，盛300毫升乙腈(先在五氧化二磷上蒸餾)和106.4克(0.41摩爾)三苯麟。瓶用冰水浴冷卻，在大約15一20分鐘內(nèi)滴加64克(0。40摩爾)澳。固體三苯麟消失，同時(shí)二溴化三苯胺加成物成為白色固體沉淀下來。移去冰水浴，產(chǎn)物即可用于下一步反應(yīng)。

3.改進(jìn)法   在200毫升烘干的瓶中，通入不含氧的氮?dú)?，加?0.2克(0.077摩爾)三苯麟和12.3克(0.077摩爾)嗅溶于100毫升于燥苯甲睛的溶液。當(dāng)加完一半溴時(shí)，無色晶體的二溴三苯麟就沉淀出來。如果需要不含溶劑的產(chǎn)物，可用乙精或四氯化碳作溶劑。然后將瓶冷至一68℃或直到溶劑固化，將瓶通過二氧化碳冷卻的阱連接到吸氣泵上，減壓至大約12mm，將混合物慢慢升至室溫，即可將溶劑除去一(太高的溫度或真空會(huì)引起二溴三苯膦的升華和留下黃橙色的產(chǎn)物)。干燥的產(chǎn)物要小心地隔絕濕氣保存。

用途

1.在有機(jī)合成中用作溴化劑。與醇、酚反應(yīng)，羥基置換成嗅，分裂醚成二分子溴代烷，酯成酰溴，內(nèi)酯成ω代酯。脫氧劑。與甲酰胺生成異腈，與N，N’一二取代脲生成碳二亞胺。與DMF的絡(luò)合物用于Vilsmeier甲酰化反應(yīng)?；蚴怪俅汲杉姿狨?，使伯醇成溴代烷等。

2.二溴三苯基膦第一次用于合成反應(yīng)是在1959年^[1]，分別由醇和羧酸制備溴代物和酰溴，也用于酰胺和肟向腈轉(zhuǎn)化的脫水反應(yīng)中。現(xiàn)在它已經(jīng)作為一種通用的試劑用于很多反應(yīng)中。

醇轉(zhuǎn)化為溴代物的反應(yīng)  二溴三苯基膦與醇反應(yīng)首先生成烷氧三苯基膦溴代物中間體，該步驟為快速步，這個(gè)中間體然后慢慢分解為三苯氧膦和溴代物 (式1~式3)^[1~3]。

由苯酚合成芳基溴的反應(yīng)  由二溴三苯基膦與苯酚反應(yīng)可以制備溴代芳香烴化合物 (式4)^[4]。

與酮反應(yīng)制備溴代烯烴  在乙腈溶劑中，二溴三苯基膦與酮類化合物反應(yīng)可以較好的產(chǎn)率制備溴代不飽和化合物 (式5)^[5]。

環(huán)氧化物開環(huán)生成鄰二溴代物的反應(yīng)  在室溫下苯溶劑中，環(huán)氧化物和二溴三苯基膦發(fā)生開環(huán)反應(yīng)生成鄰二溴代物 (式6)^[6]。

與羧酸、酸酐和脂反應(yīng)生成酰溴  各種羧酸、酸酐與二溴三苯基膦反應(yīng)，可以制得酰溴 (式7)^[7]。

與氮環(huán)化合物反應(yīng)生成溴代亞胺化合物  三配位的氮環(huán)化合物與二溴三苯基膦反應(yīng)，可以開氮環(huán)制得溴代亞胺化合物 (式8)^[8]。

由6-羥基咔啉生成相應(yīng)溴代化物的反應(yīng)  6-羥基咔啉與二溴三苯基膦反應(yīng)，可以制得相應(yīng)溴代化物 (式9)^[9]。

安全信息

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼：暫無

危險(xiǎn)品標(biāo)志：暫無

安全標(biāo)識(shí)：暫無

危險(xiǎn)標(biāo)識(shí)：暫無

文獻(xiàn)

1. Jeffery, K.; Slayton, A. W. E. J. Org. Chem., 1986, 51, 5490. 2. Chavan, S. P.; Kharul, R. K.; Kamat, S. K.; Kalkote, U. R.; Kale, R. R. Synth. Commun., 2005, 35, 987. 3. Menger, F. M.; Galloway, A. L. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 15883. 4. Czarnik, A. W. J. Org. Chem., 1984, 49, 924. 5. Kamei, K.; Maeda, N.; Tatsuoka, T. Tetrahedron Lett., 2005, 46, 229. 6. Georgin, D.; Taran, F.; Mioskowski, C. Chem. Phys. Lipids., 2003, 125, 83. 7. Aizpurua, J. M.; Cossio, F. P.; Palomo, C. J. Org. Chem., 1986, 51, 4941. 8. Pandey, M. K.; Bisai, A.; Singh, V. K. Tetrahedron Lett., 2004, 45, 9661. 9. Rocca, P.; Marsais, F.; Godard, A.; Queguiner, G.; Adams, L.; Alo, B. Tetrahedron Lett., 1995, 36, 7085. 10.參考書：現(xiàn)代有機(jī)合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無

表征圖譜